200157. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluor-hidrogén és viaszok reagáltatására, és a termékeket tartalmazó kenőanyag és hűtő-kenő anyag
7 8 HU 200157 B R 122 = triklór-difluor-etán. A felhasznált viaszok és korróziógátlók keresdkedelmi forgalomban levő termékek. A triazol-alapú szer egy benzotriazol-származék, míg az oxazolin-alapú szer alkil- és 5 hidroxi-alkil-helyettesített oxazolin. A megadott móltömegeken átlagos móltömegek értendők. 1. példa 10 Adduktok szintézise viasz és fluor-hidrogénsav reagál tatásával la) Viaszként hosszú szénláncú zsírsavak hosszú szénláncú alkoholokkal képezett észtereit alkalmazzuk, amelyek az alábbi analitikai adatokkal jellemezhetők (kerekített értékeket adunk meg, tómegX-ban). Savak: olajsav 0,7% palmitoleinsav 0,2% eikozénsav (C20 ) 30,3% dokozénsav (C22 ) 14,2% Alkoholok: eikozenol (C20) 14,6% dokozenol (Ca) 33,7% hexakozenol (C») 2,0% (a 100%-ot kitevő mennyiség kisebb molekulatömegű - Cie, Ci8 - alkoholokból és savakból, valamint további természetes anyagokból áll). További jellemző adatok: Op.: 11 °C Szilárduláspont 6,7 °C Lobbanáspont 290,6 °C Gyulladáspont 337,8 °C Cseppenéspont 10 °C Jódszám 82 Mól tömeg 606 lb) Áz adduktok szintézise 15 20 25 30 35 40 l.bl) Keverővei ellátott 1 literes nyomásálló nemesacél-tartályba 100 g, az la) bekezdésben leírt észter-keverék (jódszám = 82) 45 500 g xilollal képezett oldatát mérjük be, majd 6 g fluor—hidrogénsavval 25 °C-os hőmérsékleten 5 bar nyomáson reagáltatjuk. A reakcióidő - az utóreakcióval együtt - 5,5 óra. A reakció befejeződése után a reakció- 50 oldatot nitrogénnel átöblitjük és kálium-hidroxid szemcsékkel semlegesítjük. A savmentes terméket leszűrjük és forgóbepárlón oldószermentesitjük. A kapott szilárd addukt jellemző adatai az alábbiak: jódszám 31,9; olva- 55 dáspont 52-54 °C; fluortartalom 2,54%. 1. b2) Ke verővel ellátott 1 literes nyomásálló nemesacél-tartályba 300 g, az la) bekezdésben leírt észter-keverék (jódszáma 82) és 60 300 g xilol oldatát mérjük be és 6 g fluor-hidrogénsawal 25 °C-os hőmérsékleten 4 bar nyomáson reagáltatjuk. A reakcióidő - az utóreakcióval együtt - 5,5 óra. A reakció befejeződése után a reakció-oldatot nitrogén- 65 nel átöblitjük és kálium-hidroxid-szemcsékkel semlegesítjük. A savmentes terméket szűrjük és forgóbepárlón oldÓBzermentesitjük. A kapott szilárd addukt jellemző állandói az alábbiak: jódszáma 52,3; fluor-tartalom 1,43%. 1. b3) Keverővei ellátott 1 literes nyomásálló nemesacél-tartályba 400 g, az la) példában leirt észter-keverék (jódszám 82) 300 g xilollal képezett oldatát mérjük be és 6 g fluor-hidrogénsavval 25 °C-os hőmérsékleten 4 bar nyomáson reagáltatjuk. A reakcióidő - az utóreakcióval együtt - 5 óra. A reakció befejeződése után a reakció-oldatot nitrogénnel átöblitjük és kálium-hidroxid-szemcsékkel semlegesítjük. A savmentes terméket leszűrjük és forgóbepárlón oldószermentesítjük. A kapott szilárd addukt jellemző adatai az alábbiak: jódszám 67,1; op.: 25-31 °C; fluortartalom 0,66%. 1. b4) Keveróvel ellátott 1 literes nyomásálló nemesacél-tartályba 100 g, az la) példában leírt észter-keverék (jódszám 82) 350 g xilollal képezett oldatát mérjük be és 6 g fluor-hidrogénsavval kb. 20 °C-os hőmérsékleten és kb. 5 bar nyomáson reagáltatjuk. A reakció befejeződése után a reakció-oldatot az 1. b3) példában leírt módon dolgozzuk fel. A kapott szilárd addukt jódszáma 40,7. 2. példa Egy viasz szeszkvimer származékának szintézise Szárnyas keverővei ellátott 5 literes nyomásálló nemesacél-tartályba 1,5 kg, az la) példában leírt észter-keverék (jódszáma 82, M = 606 g/mól; op.: kb. 11 °C) és 1,5 liter xilol oldatát mérjük be, majd a reakcióedénybe 350-380 g fluor-hidrogént nyomatunk be. A belső hőmérsékletet 50 °C-ra állítjuk be; a keverő fordulatszáma 200-300 fordulat/perc. A reakcióelegyet 5 órás reakcióidő után 5 órán át utókeverjük és oly módon dolgozzuk fel, hogy az átalakulatlan fluor-hidrogént lefúvatjuk és nitrogénnel utánöblítjük. A semlegesítést szilárd KF-al végezzük el. A maradék savasságot kálium-hidroxid-szemcsékkel távolítjuk el. A kapott savmentes terméket szűrjük és az oldószert forgóbepárlón eltávolítjuk. A kapott aranysárga viszkózus olaj fizikai és kémiai tulajdonságai az alábbiak: C-hez kötött fluor Hidrolizálható szabad fluor Jódszám Móltőmeg Sűrűség25 Viszkozitás50 Semlegesítési szám 0,02 törneg% 0,002 tömeg% 14 790 g/mól 0,9125 g/cm3 194,4 mm2/mp < 0,005 6
