200155. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás izohomogenol előállítására
3 HU 200155 A 4 adagolni a reakcióelegy be. Eljárhatunk úgy is, hogy a metilezöszert szerves oldószerben oldjuk, és ezt az oldatot adjuk egyszerre vagy részletekben a reakcióelegyhez. A metilezés hőmérséklete az egyéb körülményektől, így a felhasznált bázistól és az oldószertől függően változik. A reakciót rendszerint 50- -150 °C-on, különösen előnyösen 80-120 °C-on végezzük. Ezen a hőmérsékleten a metilezés 0,1-10 órát vesz igénybe. A reakció lezajlása után nincs szükség a metilezőszer fölöslegének elbontására. A vizes fázis elválasztása, adott esetben vizes hígítás után, majd a metilezetlen eugenol lúgos extrakciója olyan szerves fázist eredményez, amely közvetlenül vihető át a következő izomerizálási lépésbe. Az izomerizálást egy- vagy többértékű 2-10 szénatomos alifás alkoholok alkálifémsói jelenlétében végezzük. Egy- vagy többértékű 2-10 szénatomos alifás alkoholként etanolt vagy izopropanolt is használhatunk, de a magasabb forráspont miatt célszerűen nagyobb móltömegü alkoholokat, például 2-etil-hexil-alkoholt vagy többértékű alkoholokat, például etilén-glikolt, etilén-glikol-oligomereket vagy -polimereket, propilén-glikolt vagy glicerint alkalmazunk. Az alkoholok alkálifémsói például a megfelelő kálium- vagy nátriumsók lehetnek. Az alkálifém-alkoholátot célszerűen a homogenolra vonatkoztatva 0,5-50 tömeg% mennyiségben használjuk. Az izomerizálást úgy végezzük, hogy az alkálifém-alkoholátot és a homogenolt összemérjük, keverés közben 100-200 °C-ra, előnyösen 140-160 °C-ra melegítjük, és a reakció lezajlásáig ezen a hőmérsékleten keverjük. A reakció a hőmérséklettől függően 0,5-10 órát vesz igénybe. Az izomerizálási reakcióban az izohomogenol (IE) és (IZ) képletű izomerje egyaránt képződik. Oltalmi igényünk mindkét izomer előállítására kiterjed. A reakcióidőt növelve általában a stabilabb (IE) képletű izomer részaránya nő. Az izomerizálás lezajlása után kapott reakcióelegyet nagyon egyszerűen dolgozhatjuk fel. Minthogy a katalizátorként használt alkálifém-alkoholát külön fázist képez, dekantálással vagy más elválasztási módszerrel egyszerűen elkülöníthető, és egy újabb izomerizálási lépésben ismét felhasználható. A szerves fázisként kapott nyers izohomogenolt egyes reakciók céljára közvetlenül felhasználhatjuk, kívánt esetben azonban ismert módon, például vákuumdesztillációval tisztíthatjuk. A találmány szerinti eljárás előnye, hogy környezetvédelmi szempontból kedvező, biztonságos eljárásban szolgáltat egyszerű technológiával izohomogenolt, és az eljáráshoz sem költséges segédanyagokra, sem extrém magas hőmérséklet alkalmazására nincs szükség. A találmány szerinti eljárás részleteit a következő példákon mutatjuk be. 1. példa Gáz és folyadék érintkeztetésére alkalmas készülékbe 1 mól eugenolt, 1,5 mól nátrium-hidroxidot és 400 ml vizet mérünk be, és a készülékbe 3-4 x 105 Pa túlnyomáson, 80 °C-on metil-klorid gázt vezetünk. Amikor a metil-klorid fogyása leáll (körülbelül 4 óra elteltével) a fázisokat melegen elválasztjuk egymástól. A szerves fázist vizes nátrium-hidroxid oldattal mossuk, és az így kapott, néhány százaléknyi reagálatlan eugenolt tartalmazó mosófolyadékot egy következő metilezési műveletben felhasználjuk. A szerves fázisként kapott homogenolhoz 75 g etilén-glikolt, 50 g trietanol-amint és 25 g kálium-hidroxidot adunk, és az elegyet 5 órán át 160 °C-on keverjük. Ezután a fázisokat elválasztjuk egymástól, és a felső fázisként kapott izohomogenolt szükség esetén csökkentett nyomáson desztillálva tisztítjuk. Eugenolra számítva legalább 95%-os hozammal kapunk legalább 98%-os tisztaságú izohomogenolt. Az alsó fázisként elkülönített katalizátorhoz legalább nyolcszor lehet újra homogenolt adni és az izomerizációt elvégezni a hozam és a termékminőség romlása nélkül. 2. példa Az 1. példa szerinti eljárásban alkalmazott készülékbe 1 mól eugenolt, 0,8 mól kalcium-bidroxidot és 400 ml vizet mérünk be. A készüléket vákuum alá helyezzük, és 1,5 mól inetil-bromidot engedünk a készülékbe. A reakcióelegyet keverés közben, lassan 60- -80 °C-ra melegítjük, és ezen a hőmérsékleten tartjuk mindaddig, amíg a nyomás már nem csökken. A reakcióelegyet szűrjük, és a fázisokat melegen elválasztjuk egymástól. A szerves fázisként kapott homogenolhoz 50 g etilén-glikolt, 50 g propilén-glikolt és 20 g kálium-hidroxidot adunk, és az elegyet 6 órán át 155-160 °C-on keverjük. A felső fázisként kapott izohomogenolt csökkentett nyomáson desztilláljuk. Eugenolra számítva 96%-os hozammal kapunk 99%-os tisztaságú izohomogenolt. Az alsó fázisként elkülönített katalizátort további izomerizáláshoz ismételten felhasználhatjuk. 3. példa Mindenben az 1. példa szerint járunk el, de a kapott homogenolhoz 100 g glicerint, 50 g etilén-glikolt és 10 g kálium-hidroxidot adunk. Az izomerizálást az 1. példában leírtak szerint végrehajtva 94-96%-os hozammal kapunk 98-99%-os tisztaságú izohomogenolt. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
