200154. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dién-1-olok előállítására
11 HU 200154 B 12 A 8,10-dodekadienol izomerelegyet a reakcióelegyből vákuumdesztillációval nyerjük ki, amiből megfelelően mély hőmérsékleten végzett kristályosítással nyerjük ki az E,E-8,10-dodekadienolt. A találmány szerinti eljáráshoz használt katalizátorok a következők: A katalizátor Keverós autoklávban, hidrotermál eljárással 640 g nagyon finom eloszlású szilícium-dioxidból és 122 g bórsavból, 8000 g 50 tömegszázalékos vizes 1,6-hexán-diamin oldatban, 170 °C-on és az elegy saját nyomásán pentasil-tipusú bór-szilikát zeolitot állítunk elő. A kristályos terméket leszűrése és kimosása után 100 °C-on 24 óra hosszat szárítjuk, majd 500 °C-on 24 óra hosszat kihevitjük. Ennek a bór-szilikát zeolitnak az összetétele: 94,2 tömegszázalék szilicium-dioxid és 2,3 tömegszázalék bór-trioxid. Az A katalizátort úgy állítjuk elő, hogy ebből a zeolitból segédanyag hozzáadásával végzett formálással 2 mm-es rudacskákat állítunk elő, amelyeket 110 °C-on 16 óra hoszszat szárítunk, és 500 °C-on 24 óra hosszat kihevitünk. B katalizátor A B katalizátort úgy állítjuk elő, hogy az A katalizátorhoz cérium-nitrátot adunk, majd az így nyert katalizátort 130 °C-on 2 óra hosszat szárítjuk és 540 °C-on 2 óra hosszat kihevítjük. Ennek a katalizátornak a cériumtartalma: 1,8 tömegszázalék. C katalizátor Ezt a katalizátort úgy állítjuk elő, mint a B katalizátort, de cérium-nitrát helyett cézium-karbonátot használunk. Ennek a katalizátornak a céziumtartalma: 0,6 tömegszázalék. Táblázat Példa 4 5 Katalizátor A A Hőmérséklet (°C) 300 350 Terhelés (h_1) 2,0 2,0 Átalakulás (%) 100 100 8,10-dodekadienol izoraerelegyére számított kitermelés (%) 78,9 85,1 E,E-8,10-dodekadienolra számított kitermelés (X) 40,4 36,9 D katalizátor Szilicium-aluminium-foszfát-5-öt (SAPO-5) állítunk elő 200 g 98 tX-os foszforsavból, 136 g böhmitből, 60 g 30 tX-os Kieselsol-ból (kolloid, amorf SÍO2 vizes, anionos oldata), 287 g tripropil-aminból és 587 g vízből. Ezt az elegyet 150 °C-on, az elegy saját nyomásán 1168 óra hosszat reagáltatjuk. A kristályos terméket kiszűrése után 120 °C-on szárítjuk és 500 °C-on kihevítjük. A SAPO-5 összetétele: 49,8 tömegszázalék foszfor-pentoxid, 33,0 tömegszázalék aluminium-oxid, 6,2 tömegszázalék szilícium-dioxid. A SAP0-5-öt segédanyag hozzáadásával 3 mm-es rudacskákká formázzuk, amelyeket 120 °C-on szárítunk és 500 °C-on kihevítünk. E katalizátor Tisztán a kereskedelmi forgalomban kapható cirkónium-foszfátból formázzuk. F katalizátor Bór-foszfátot állítunk elő úgy, hogy 49 g bórsavat 117 g 75 tX-os ortofoszforsavval összegyúrunk, a reakcióelegyból a felesleges vizet lepároljuk, és a kapott terméket 3 mm-es rudacskákká formázzuk. A rudacskákat 100 °C-on szárítjuk és 350 °C-on kihevítjük. Ennek a katalizátornak az összetétele: 8,77 tömegszázalék bór és 28,3 tömegszázalék foszfor. G katalizátor 200 g kereskedelmi forgalomban kapható szilícium-dioxidot (D 11-10<SI) 600 ml 15 tX-os sósavval, 80 °C-on 1 óra hosszat kezelünk. Ezután a terméket kloridion mentesre mossuk, 110 °C-on megszárítjuk és végül 600 °C-on 1 óra hosszat kihevitjük. Az ezekkel a katalizátorokkal elért eredményeket és a reakciófeltételeket a következő táblázat foglalja össze; 6 7 8 9 10 11 B C C E F G 300 300 300 300 300 350 2,5 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 100 100 100 100 100 100 85,4 88,3 81,2 75,4 84,5 73,5 37,7 45,2 38,3 37,9 43,7 39,7 5 10 15 20 25 30 35 8
