200084. lajstromszámú szabadalom • Foszforvegyületeket tartalmazó antidotált herbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
] 1 HU 20008-1 U vábbá 99,9-1 tömeg% szilárd vagy folyékony hozzátétanyagot, valamint 0-25 tömeg%, különösen 0,1-25 tömeg% tenzidet tartalmaznak. A formulázott készítményeket előnyös módon az alábbiak szerint állítjuk össze; a % jele mindig tömegszázalékot jelent. Einulgeálható koncentrátumok Aktív hatóanyag 1-20%, előnyösen 5-10% Felületaktív anyag 5-30%, előnyösen 10-20% Folyékony hordozóanyag 50-94%, előnyösen 70-85%. Porozószerek Aktív hatóanyag 0,1-10%, előnyösen 0,1-1% Szilárd hordozóanyag 99,9-90%, előnyösen 99,9-99%. Szuszpenzió-koncentrátumok Aktív hatóanyag 5-70%, előnyösen 10-50% Viz 94-25%, előnyösen 90-30% Felületaktív anyag 1-40%, előnyösen 2-30%. Nedvesíthető porok Aktív hatóanyag 0,5-70%, előnyösen 1-60% Felületaktív anyag 0,5-20%, előnyösen 1-15% Szilárd hordozóanyag 5-95%, előnyösen 15-90%. Granulátumok Aktív hatóanyag 0,5-30%, előnyösen 3-15% Szilárd hordozóanyag 99,5-70%, előnyösen 97-85%. Kereskedelmi forgalomba kerülő áruként inkább a koncentrált (max. 70 tömeg% hatóanyagot tartalmazó) készítmények előnyösek, míg a készítmény végső felhasználása általában hígított formában történik. A készítményeket egészen 0,001% hatóanyag-tartalomig lehet hígítani. A felhasznált mennyiség rendszerint 0,01-10 kg hatóanyag/hektár, előnyösen 0,025-5 kg/hektár. A készítmények még további segédanyagokat is tartalmazhatnak, ilyenek például a stabilizálószerek, a habzásgátló szerek, a viszkozitás beállítására szolgáló anyagok, a kötőanyagok, a tapadást fokozó anyagok, valamint a trágyázószerek. Speciális hatások elérésére még más segédanyagokat is alkalmazhatunk. Az alábbi példákban a hómérsékleti adatokat Celsius-fokokban (°C), míg a nyomóst millibar mértékegységben (mbar) adjuk meg. I. példa llidrazino-N- beuzil-oxi-karhonil-N’ nietil-dietil-fősz fonat [ (1) képletű köztitermék] előállítása 15 g N-metilidén-benzil-karbazátot és 12,2 ml dietil-foszfitot szobahőmérsékleten összekeverünk, majd az elegyet keverés közben 110 °C-ra melegítjük. Ezután 1 ml bór-trifluorid-éterétot adunk hozzá és 1,5 órán ót 110-115° hőmérsékleten tovább keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet lehűtjük és szobahőmérsékleten metilén-dikloridba felvesszük. Az oldószer elpárologtatósa után a visszamaradt anyagot igen nagy vákuumban szárítjuk. így 23,4 g narancsvórösbarna színű olajos anyaghoz jutunk, amely álláskor kristályosodik. Olvadáspont: 56-57°. Analízis: .A' reakció egyenlet Számított: C = 49,37%, 11 = 6,69%, N = 8,86%, P = 9,79%; Talált: C = 48,6%, H = 6,6%, N = 9,0%, P = 9,8%. Katalizátorként a bőr-trifluorid-éterót helyett gáz alakú hidrogén-kloridot vagy egy alkálifém-alkoholátot is használhatunk. A reakció azonban katalizátor nélkül is végbemegy, de ebben az esetben magasabb hőmérsékleten kell dolgozni. Metilén-diklorid helyett valamilyen aromás oldószert, igy benzolt, toluolt vagy xilolt is lehet használni. A kiindulási anyagként alkalmazott N-metilidén-benzil-karbazátot az alábbiak szerint állítjuk elő: 102,3 g benzil-karbazót és 20,3 g paraformaldehid keverékét 800 ml metanolban 50°-ra melegítjük. Ehhez hozzáadunk II, 06 ml trietil-amint és az egész elegyet 2 órán keresztül keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Ezt követően az oldószert forgó bepárlóberendezésben eltávolítjuk. A visszamaradt viszkózus masszát metanolban oldjuk, az oldatot aktív szénnel keverjük, majd szűrjük és a szűrletet újból bepároljuk. A maradékot 1 mbar vákuumban 50° hőmérsékleten szárítjuk és így fehér por alakjában 105 g cím szerinti vegvületeL kapunk. Ennek olvadáspontja: 87-91° és az NMR-spektrum szerint monomer formában van. A termék 0,03% kristályvizet tartalmaz. Analízis: Számított: C = 60,51%, H = 5,68%, N = 15,68%; Talált: C = 60,5%, H = 5,8%, N = 15,6%. 20 g benzil-karbazát-hidrokloridot feloldunk 200 ml vízben. Ehhez kb. 15° hőmérsékleten végzett keverés közben hozzácsepegtetünk 15 ml 37%-os formaldehid-oldatot. Két óra múlva a keletkezett csapadékot leszívatjuk, majd azt kétszer egymás után, alkalmanként 300 ml vízzel felkeverjük és mind a két esetben újból leszívatjuk. A csapadékot ezután metilén-dikloridban oldjuk, az oldatot nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd szűrjük, végül az oldószert ledesztilláljuk, Yáku-12 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
