200081. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fotográfiai emulziók kémiai érzékenyítésére ciklodextrin-komplexek alkalmazásával
3 HU 200081 B 4 molekulából egy hidroxilcsoport eltávolításával leszármaztatható csoport, továbbá -(CH2) mCOOH -(CHz) mSOsH, -R3NHz általános képletű csoport, - a képletekben R3 jelentése 1-5 szénatomos egyenes vagy elágazó szénlóncú alkiléncsoport, R2, R2’ és R" jelentése egymástól függetlenül -R^OOH, -R3S03H, -R3NH2 általános képletű csoport - a képletekben R3 jelentése a megadott -m és n jelentése egymástól függetlenül 1 és 10 közötti szám. Az előzőekben kémiailag jellemzett polimer termékek szilárd halmazállapotúak, vízben és egyes szerves oldószerekben, mint például dimetil-formamidban, piridinben - jól oldódnak, zárványkomplexek képzésén kivül sóképzésre is képesek, ciklodextrin-tartalmuk 30 és 70 tX között, átlagos molekulatömegük pedig 2000 és 15000 között változtatható. Érzékenyítő anyag gyanánt a (III) vagy (IV) általános képletű vegyületek szolgálnak. A képletekben R4 jelentése hidrogén, 1-3 szénatomos alkil—, 2-4 szénatomos alkenil-, 5-7 szénatomos cikloalkil-, fenil- vagy piridil-csoport, karboxil- vagy szulfocsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, R5 jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú 1-4 szénatomos alkilén-, benzilidénvagy di( 1—4 szénatomos alkil)-amino-csoporttal helyettesitett benzilidéncsoport, Z jelentése kén-, oxigén-, vagy szelénatom, Y jelentése kén- vagy szelénatom. A zárvénykomplex úgy készül, hogy a ciklodextrin vagy származéka vizes oldatában feloldjuk a szükséges mennyiségű érzékenyitő vegyületet. A komplexképzéshez ß-ciklodextrinböl 1,5 t%-os oldatot, a helyettesített ciklodextrinekből és vizoldható ciklodextrin-polimerekból 1-20 tX-os, célszerűen 2-10 tX-os vizes oldatot használunk. A ciklodextrin-oldatban ÍO'^IO'4 mól/liter érzékenyítő vegyületet oldunk fel. A zárványkomplexben a ciklodextrin/érzékenyitő mólarány 4:1 - 100:1 határok között változhat, előnyösen 10:1 és 60:1 között van. A komplex adagolása 1-100 umól érzékenyitó vegyület/mól ezüst-halogenid határok között változtatható, előnyösen 2-30 pmol érzékenyító vegyület/mól ezüst-halogenid. A találmány szerinti eljárásban az érzékenyító zárványkomplexét az ezüst-halogenid lecsapása előtt a zselatin-oldatba és/vagy a fizikai illetve kémiai érlelés közben, előnyösen a kémiai érlelés első 15 percében adjuk az emulzióhoz. Az emulziót az érlelés befejeztével a szokásos adalékokkal látjuk el. Ilyenek a szinérzékenyítő színezékek, a stabilizátorok, a cserzóanyagok, a nedvesítószerek, stb. A színérzékenyítők lehetnek például 1- -etil-3’-fenil-2-kino-5’-rodanin (szinezék-I), 3,3’-dietil-l’-fenil-benzoxazilidén-(etilidén-2’-tio-hidantoin) (szinezék-II), 3,3’-dietil-6,6’-dinaftil-9-fenil-tio-karbocianin (szlnezék-III), benztiazol-fenil-2-tio-hidantoin-tetrametin-merocianin (színezék-IV) (P. Glafkides: Photographie Chemistry, Vol.II. 832-856. old., Fountain Press, London 1960). Stabilizátorként például a következő vegyületek használhatók: 4-hidroxi-6-metil-l,3,- 3a,7-tetraazindol (TAI), l-fenil-5-markapto-tetrazol (FMT), merkapto-benztiazol (MBT), merkapto-benzoxazol, stb. (G. F. Duffin: Photographic Emulsion Chemistry, Focal Press, London, 1966, 138-141. old.). A cserzóanyagok lehetnek például formalin, glutáraldehid, glioxál, 2,4-diklór-6-oxi-S-triazin, stb. (T. H. James: The Theory of the Photographic Process, IV. Edition, MacMillan, New York, 1977, 82. old.). Nedvesitószerként például alkenil-borostyánkósav-poligliceridek, dodecil-fenol-poliglikoléter, szaponin, stb. használhatók (B.M. Derjagin, S.M. Levi: Film Coating Theory, Focal Press, London, 1966, 162. old.). A találmány szerinti eljárás előnyei a következők: 1) A zárványkomplex formájában adagolt érzékenyítő anyag egyenletesen oszlik el az ezüst-halogenid kristályokon, így lehetővé teszi, hogy- kisebb fátyolértéket kapjunk a ciklodextrin nélkül adagolt vegyülethez képest, különösen nagyobb (25-35 °C) előhivósi hőmérsékleteken,- szükség szerint keményebb gradációt állítsunk elő,- adott esetben növeljük az érzékenységet. 2) Az érzékenyítő vegyületek szerves oldószer helyett vizes oldatban vihetők be az emulzióba. 3) Megkönnyíti az inert csont-zselatinok alkalmazását mosatlan emulziókban. A találmány szerinti eljárást a következő kivitelezési példák szemléltetik. 1. példa 100 ml vízben duzzasztunk 10 g aktiv zselatint, teljes feloldódás után hozzáadunk 0,035 mól kálium-bromidot, 0,01 mól kadmium-kloridot, 0,10 mól nátrium-kloridot s közvetlenül a lecsapás előtt 6.10'8 mól ammónium-hexakloro-rodátot, 62 °C-on 60 ml 1,4 mólos ezüst-nitrát-oldattal lecsapjuk az ezüst-halogenidet. 15 perc hőkezelés után hozzáadunk 45 g érlelő zselatint, majd további 50 percig folytatjuk a hőkezelést. A kapott emulziót 40 °C-ra lehűtjük, s hozzáadjuk a szokásos adalékokat (1 mól ezüst-halogenidre számolva 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
