200080. lajstromszámú szabadalom • Új pirazol-származékokat tartalmazó fungicid készítmény és eljárás az új pirazol-származékok előállítására
43 HU 200080 B 44 kivált csapadékot kiszűrjük. A szűrletet enyhén inegsavanyitjuk, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az extráktumot vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. így 2,3 g (52%) raenynyiségben a 205-206 °C olvadáspontú 1-metil-pirazol-4-karbonsavat kapjuk. 5. referenciapélda l,3-Dimetil-pirazol-5-karbonsav-etilészter (E. eljárás): Keverés és jeges hűtés közben 30 g aoetoszölősav és 120 ml etanol elegyéhez cseppenként hozzáadunk 10 g metil-hidrazint. Höfejlódés közben a kapott keverék színtelen oldalból sárga színűvé válik. Az oldatot ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás közben 3 órán át keverjük, majd az alacsony forráspontú anyagokat csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. így 33,6 g mennyiségben sárga szinü olajat kapunk. Ezt az olajat azután szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerkénl benzol és etil-acetát 1 : 1 térfogatarányú elegyét használva. így 8,6 g mennyiségben (27%) a cím szerinti vegyületet kapjuk sárga olaj formájában. NMR-spektrum (CDCla): 1,40(3H, t, J = 7,0Hz), 2.38Í3H, s), 4,18(3H, s), 4,47(2H, q, J = 7,0Hz), 6,65(1H, s). Izomerként 22,0 g (69%) mennyiségben l,5-dimetil-pirazol-3-karbonsav-etilésztert kapunk színtelen olaj formájában. NMR-spektrum (CDCla): 1,38(3H, t, J = 7,0Hz), 2.3K3H, s), 3,82(311, s), 4,32(211, q, J = 7,0Hz), 6,26(111, s). A fenti módszerrel további pirazol-karbonsavak állíthatók elő. Ezeket a vegyületeket és tulajdonságaikat a 2. táblázatban soroljuk fel. Az így kapott pirazol-karbonsavakat használjuk fel azután a megfelelő (II) általános képletü sav-kloridok előállítására a szokásos módon. Az előállítani kívánt (I) általános képletü vegyületeket tehát úgy állítjuk elő, hogy a pirazol-karbonsavakat savkloridokká alakítjuk szokásos módon átkristályosítás nélkül, majd az igy kapott sav-kloridot valamely (IV) általános képletü amirio-acetonitril-származékkal reagáltatjuk és a nyers terméket végül oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. További találmány szerinti vegyületek állíthatók elő lényegében az 1-11. előállítási példákban ismertetett módszerekkel. 5 10 15 20 25 30 35 24
