199855. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szulfonil-(N-(foszfono-metil)-glicil)-amin-származékok előállítására
1 HU 199855 B 2 A találmány tárgya eljárás N-szulfonil-]N-(foszfono-metil)- glicil]-amin-származékok előállítására, amely származékok különböző foszfortartalmú termékek, különösen herbicidek intermedierjeiként használhatók fel. A találmány közelebbről a (I) általános képlett! vegyületek reagáltatásával. A képletekben- R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;- R2 és R3 jelentése 1-7 szénatomos alkilcsoport,- X jelentése halogénatom, például klór-, bnSmvagy jódatom, előnyösen klóratom. Hidrogénezés és/vagy hidrolízis és/vagy sóképzés hatására az (I) általános képlett! vegyületek (IV) általános képletű vegyületekké alakíthatók, ez utóbbi vegyületek herbicid tulajdonságúak. A találmány szerinti reakciót oldószerrel vagy anélkül is elvégezhetjük, oldószerként szerves oldószert használunk, amely forró állapotban inert és a reakciót előnyösen savmegkötőszer jelenlétében hajtjuk végre. A reakció hőmérséklete általában 30 és 150 °C, előnyösen 40 és 120 °C között változhat. A (II) és (III) általános képletű reagenseket általában sztöchiometrikus mennyiségben használjuk vagy nem térünk el a sztöchiometrikus arányoktól több mint 40 %-al mólszámokban kifejezve. Oldószerként használhatunk nitrileket, különösen acetonitrilt; ketonokat, különösen acetont, ciklohexanont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont; szénhidrogéneket, halogénezett vagy más szénhidrogéneket, különösen benzolt, toluolt, xilolokat, klór-benzolt; észtereket, például alkil-alkanoátokat, különösen etilacetátot, valamint aprotikus poláros oldószereket, például dimetil-formamidot és N- metil-pirrolidont. Savmegkötőszerként használhatunk szerves vagy szervetlen bázikus szereket, különösen alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidokat vagy -karbonátokat, előnyösen nátrium-karbonátot vagy kálium- karbonátot, továbbá tercier amionokat, például trisz(alkil)aminokat, különösen trietil-amint, tripropil-amint, tributilamint és N,N-dialkil-anilint. A reakció termékét ismert módon izolálhatjuk. A (II) általános képletű vegyületek közül néhány ismert (Tetrahedron Letters 46. sz., 4645. oldal (1973)). Előállításuk trisz(aralkil)hexahidrotriazinokból történik diorgano- foszfitokkal. A (III) általános képletű reagensek is ismertek. A találmány további részleteit a következő példákkal illusztráljuk. 1 1. példa 2 g (7,78 mmól) (V) képletű dietil-N-benzil-amino-metil- foszfonátot (nD20 = 1,520) 10 cm3 acetonitrilben feloldunk és visszafolyatási hőmérsékletig melegítjük (80 "C). 1,44 g (7,76 mmól) (VI) képletű N-metil-N-(metil-szulfonil)-klór-acetamid 10 cm3 acetonitrillel készített oldatát fokozatosan adjuk hozzá 80 “C-on 1/4 óra leforgása alatt. Az elegyet 2 óra hosszat melegítjük és hozzáadunk 0,54 g (3,9 mmól) kálium-karbonátot és az elegyet további 8 óra hosszat ugyanezen a hőmérsékleten melegítjük. Az elegyet lehűtjük és leszűrjük és ismert módon izoláljuk. Kromatográfiásan analizáljuk, hogy 1,9 g (VII) képletű vegyületet kapunk (60 %), a (V) képletű vegyületre nézve a kozverzió 85 %-os. A termék olaj no20 = 1,50 2. példa 1 g (3,89 mmól) N-benzil-amino-metil-dietil-foszfonát 10 cm3 metil-izobutil-ketonnal készített oldatát 80 ”C-ra melegítjük. 0,721 g (3,89 mmól) N-metil- N-(metil-szulfonil)-klór- acetamid 10 cm3 metil-izobutil-ketonnal készített oldatát fokozatosan adjuk a fenti oldathoz, majd az elegyet 2 óra hosszat 115 °C-on melegítjük, hozzáadunk 0,268 g (1,94 mmól) vízmentes kálium-karbonátot és további 2 óra hosszat ugyanezen a hőmérsékleten melegítjük. Az elegyet lehűtjük és leszűrjük és ismert módon izoláljuk. Kromatográfiásan analizáljuk, 0,934 g (2,3 mmól) (VH) képletű terméket kapunk 59 %-os termeléssel. A (V) képletű vegyületre nézve a konverzió foka 91 %-os. 3. példa 1 g (3,89 mmól) N-benzil-amino-metil-dietil-foszfonát 10 cm3 klór-benzollal készített oldatát 80 °C-ra melegítjük. 0,721 g (3,89 mmól) N-metil-N-(metilszulfonil)-klór-acetamid 10 cm3 klór-benzollal készített oldatát adjuk fokozatosan az oldathoz és az elegyet 2 óra hosszat 110 °C-on melegítjük, hozzáadunk 0,268 g (1,94 mmól) vízmentes kálium-karbonátot és az elegyet 2 óra hosszat ezen a hőmérsékleten melegítjük. Az elegyet lehűtjük, majd leszűrjük és izoláljuk. Kromatográfiásan analizáljuk 0,772 g (VII) képletű terméket kapunk 48,9 %-os termeléssel. A (V) képletű vegyületre számítva a konverzió foka 84,2 %. 4. példa 1 g (3,89 mmól) N-benzil-amino-metil-dietil-foszfonát 10 cm3 acetonitrinnel készített oldatát 60 “C-ra melegítjük. 0,721 g N-metil-N-(metil-szulfonil)-klóracetamid 10 cm3 acetonitrillel készített oldatát fokozatosan adagoljuk a fenti oldathoz és az elegyet ezután 2 óra hosszat 80 °C-on melegítjük, majd hozzáadunk 0,195 g (1,945 mmól) kálium-hidrogénkarbonátot és további 5 óra hosszat ugyanezen a hőmérsékleten melegítjük. Az elegyet lehűtjük, leszűrjük és izoláljuk. Kromatográfiásan analizáljuk 0,804 g (VII) képletű terméket kapunk 50,9 %-os termeléssel. 5. példa 1 g (3,89 mmól) N-benzil-amino-metil-dietil-foszfonátot 0,938 g (5,05 mmól) N-metil-N-(metil-szulfonil)-klór-acetamiddal és 10 cm3 etil-acetáttal keverünk össze. Az elegyet visszafolyatási hőmérsékleten 78 °C-on 3 óra hosszat melegítjük, majd hozzáadunk 0,32 g (2,32 mmól) kálium-karbonátot és 6 és 1/2 óra hosszat melegítjük ezen a hőmérsékleten. Az elegyet lehűtjük, szűrjük, és izoláljuk. Kromatográfiásan analizáljuk 1,139 g (2,8 mmól) (Vll)terméket kapunk 72 %-os termeléssel. 6. példa 0,738 g (2,59 mmól) N-benzil-amino-metil-diizopropil-foszfonát és 0,938 g (5,05 mmól) N-metil- N(metil-szulfonil)-klór-acetamid elegyét 5 és 1/2 óra hosszat melegítjük 85 'C-on és hozzáadunk 0,16 g kálium-karbonátot és az elegyet ismét 3 óra hosszat melegítjük. Lehűtjük, majd szűrjük, és izoláljuk. Kromatográfiásan analizáljuk, 0,757 g (1,745 mmól) (VI-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
