199853. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-alkil-N-(foszfono-metil)-glicin termikus dezalkilezésére
1 HU 199853 B 2 lehűtjük és a nyomást megszűntetjük, majd a viszkózus oldatot eltávolítjuk a reaktorból. Ezt az oldatot 24 ml vízzel hígítjuk, az oldatot 27,4 ml tömény sósavval semlegesítjük. Az oldatból kiváló N-(foszfono-metil)-glicint leszűrjük és levegőn szárítjuk. 14,8 g fehér kristályos anyagot kapunk, amely analízis szerint 95,2 % tisztaságú. Az anyalugot ioncserélő gyantával tisztítjuk és így további 1,63 g N-(foszfono-metil)-glicint kapunk. Az össztermelés 97 %. Az 1. Példa eljárása szerint N-(foszfono-metil)glicint állítunk elő más vegyületek dezalkilezésével. Az alábbi I. Táblázatban más példákat sorolunk fel, megadjuk a kiindulási NANP szerkezetét az N-szubsztituens leírásával, a reakcióidőt és a N-(foszfonometil)-glicin termelést. Példaszám Kiindulási anyag Reakcióidő (ó) Termelés % 2 N-etil 4,5 87,7 3 N-propil 6 19,9 4* N-ciklohexil 6 16,2 5 N-szek-butil 6 79,6 6** N-2-hidroxi-etil 6 89,7 * A kiindulási anyag nem oldódot teljesen a reakcióelegy melegítése előtt ** 5 mólnyi NaOH 1 mólnyi kiindulási anyagra 7. példa Nyomás alkalmazására alkalmas reaktorba 2,09 g (8,3 mmól) metil- N-((dimetoxi-foszfonil)-metil)-N- izopropil-glicint, 2,17 g (27,2 mmól) 50 t %-os nátrium-hidroxidot és 10 ml vizet mérünk. A reakcióedényt 15 percig nitrogénnel átöblítjük, lezárjuk, majd 3,5 óráig 300 °C-ra melegítjük, miközben a nyomást úgy szabályozzuk, hogy a vizet a reakcióelegyben visszatartsuk. A reaktort lehűtjük, a nyomást megszűntetjük, és a reakcióelegyet eltávolítjuk a reaktorból. Az elegyet 5 ml vízzel hígítjuk, majd 2,4 ml sósavval megsavanyítjuk és ioncserélő kromatorgráfia segítségével tisztítjuk. 0,27 g (20 % termelés) N-(foszfono- metil)-glicint kapunk. 8. példa 10 ml-es teflon edényben 1,0 g (2,7 mmól) N,N’etilén-bisz-N- (foszfono-metil)-glicint, 1,4 g (17,7 mmól) 50 t %-os nátrium- hidroxidot és 0,5 ml vizet mérünk. Az edényt Monel autoklávba, 20 ml 10 t % nátrium-hidroxid fürdőbe helyezzük. Az autoklávot 15 prcig nitrogénnel átöblítjük, lezárjuk, majd 6 óráig 300 ”C-ra melegítjük. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, és eltávolítjuk az autoklávból. Az elegyet sósavval 0,5 pH értékekre savanyítjuk, és több percig visszafolyatás melletti forráshőmérsékeletre melegítjük. A lehűtött reakcióelegyet ioncserélő kromatográfia segítségével tisztítjuk és 0,56 g (61,5 % termelés) N-foszfono- metil)-glicint kapunk. 9. példa N-izopropil-N-(foszfono-metil)-glicin előállítása 5 1-es, háromnyakú mechanikus keverővei, hőmérővel, adagolótölcsérrel és visszafolyató hűtővel ellátott lombikba 363 g (2,37 mól) N-izopropil-glicin hidrokloridot, 205 g (2,50 mól) foszforsavat és 1,7 1 20 %-os sósavoldatot mérünk. A reakcióelegyet 108 °C-ra melegítjük, és így oldatot kapunk. Az adagoló tölcsérből a forró reakcióelegyhez, 2 óra alatt 231 g (2,84 mól) 37 t %-os formaldehid oldatot adagolunk. A sárga oldatot 8,5 óráig visszafolyatás melletti forráshőmérsékleten tartjuk, majd az illékony komponenseket vákuumban ledesztilláljuk. A sárga olajos maradékot 300 ml vízben oldjuk, és 500 ml etanollal hígítjuk. A kiváló csapadékot leszűijük és levegőn szárítjuk. 322 g (64 %) N-izopropil-N-(foszfono-metil)- glicint kapunk. Az anyalugban levő további terméket nem izoláltuk. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás N-(foszfono-metil)-glicin előállítására, azzal jellemezve, hogy N-alkil-N-(foszfono-metil)-glicint, ahol az alkilcsoport az (I) általános képletnek felel meg, és Ri, R, R3 és R4 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és R3 hidroxicsoport is lehet, vagy N-(3-8 szénatomos ciklo-alkil-N-(foszfono-metil)-glicint legalább 3 mólnyi vizes nátrium-hidroxiddal reagáltatjuk, inert atmoszférában, 250 - 350 °C hőmérsékleten, majd a keletkezett nátriumsóból az N(foszfono-metil)-glicint vizes sav hozzáadásával ismert módon felszabadítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként N-izopropil-N-(foszfono-metil)-glicint alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nátrium-hidroxidot és N-alkil-N-(foszfonometil)-glicint 3 : 1- 3,5 : 1 mólarányban alkalmazzuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként N-etil-N-(foszfono-metil)-glicint alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként N-ciklohexil-N-(foszfono-metil)glicint alkalmazunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 3
