199852. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként bisztiol-foszfátokat tartalmazó inszekticid, nematocid és akaricid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 199852 B 2 A találmány bisztiol-foszfátokat hatóanyagként tartalmazó inszekticid, nematocid és akaricid készítményekre, valamint a bisztiol- foszfátok előállítására szolgáló eljárása vonatkozik. Ismeretesek például az 562 144 számú belga szabadalmi leírásból hatóanyagok a foszforilált acetamidok csoportjából, amelyek kártevők irtásához megfelelnek. Ezek mint rovar- és atkaölők használhatók, de hatásuk speciálisan csekély koncentrációban nem mindig kielégítő. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű bisztiol-foszfátok - a képletben R egyenes vagy elágazó láncú, 3 vagy 4 szénatomos alkilcsoport - a rovarok és főképpen a nematódák osztályába tartozó kártevők ellen hatásosabbak, mint az ismert, szerkezetileg hasonló hatóanyagok. Az R alkilcsoport lehet n-propil-, izopropil-, izobutil-, szék- butil- és terc-butilcsoport. Az új vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy ismert (II) általános képletű halogén-N-terc-butil-acetamidot egy (III) általános képletű megfelelő ditiofoszforsav-észter-sóval - a képletben Z alkálifémion, 1 ekvivalens alkáliföldfémion vagy adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált ammóniumon - reagáltatunk. A (II) képletben a halogénatom elsősorban klórvagy brómatom. A (III) általános képletben Z előnyösen nátrium- vagy kálium- vagy ammonium-, illetve metilezett ammóniumcsoport. A reakciót a szerves halogénvegyületek és alkálisók reagáltatásának szokásos módja szerint, például 150 °C alatt, oldó- illetve hígítószerben végezzük. Nemvizes oldószerek alkalmazása esetében célszerű lehet katalitikus mennyiségű kálium- jodid vagy egy komplexképző, például koronaéter hozzáadása a reaktivitás növelésére. A reakciókeverékből a találmány szerinti hatóanyagot a szokásos eljárásokkal állítjuk elő, például vízzel keverve, a fázisok szétválasztásával, desztillációval és/vagy oszlopkromatográfiával. Az új (I) általános képletű vegyületek részben színtelen vagy enyhén barnásra színeződött olaj alakjában képződnek, amelyek csökkentett nyomáson, mérsékelten emelt hőmérsékleten végzett melegítéssel („andestillieren”) az utolsó illó komponensektől is megszabadíthatok és ily módon tisztíthatok. Az új vegyületek találmány szerinti előállítását a példák szemléltetik. I. példa 1100 g kálium-O-etil-S-n-propil-ditio-foszfát, 2500 ml acetontril, 627 g N-terc-butil-2-klór-acetamid és 1 g 18- korona-éter-6 keverékét 14 órán át 80 ”C-on melegítjük. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, az oldószert rotációs bepárlóban eltávolítjuk, a maradékot metil-terc-butil-éterrel felvesszük és ötször 5 %-os nátrium-hidroxid-oldattal és ötször vízzel mossuk. Az oldatot vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot 0,01 mbar nyomáson, 60 °C- on desztilláljuk. így 862,5 g 0-etil-S-n-propil-S-(N-terc-butil- acetamido)-ditiofoszfátot kapunk mint halványbarna olajat. A kitermelés 65 %. Elemanalízis a C11H24NO3PS2 (313) képletre: számított: C=42,2, H=7.8, S=20,4 %, talált: C=42,4, H=7,8, S=20,3 %. IR-spektrum: 1549, 1244, 1226, 1016, 955, 598 cm'1. A további példák szerinti vegyületek IR-spektrumai: Példa R száma IR abszorpciók (cm'1) 2. izopropil 3. izobutil 4. szek-butil 5. terc-butil 1546, 1245, 1225, 955 1547,1390, 1355, 1223, 1018, 950 1545, 1390, 1360, 1220, 1020, 950 Az (I) általános képletű bisztiol-foszfátok alkalmasak a rovarok, fonó-, illetve szövőállatok és nematódák osztályába tartozó kártevők hatásos irtására. A vegyületek alkalmazhatók mint kártevőirtó szerek a növényvédelemben, valamint a higiéné-, magtárvédelem- és állatorvosi-szektorban. A káros rovarok közé tartoznak a lepkék (Lepidoptera) rendjéből például a Plutella maculipennis, Leucoptera coffeella, Hyponomeuta malinellus, Argyresthia conjugella, Sitotroga cerealella, Phthorimaea operculella, Capua reticulana, Sparganothis pilleriana, Cacoecia muriana, Tortrix viridana, Clysia ambiguella, Evetria buoliana, Polychrosis botrana, Cydia pomonella, Laspeyresia molesta, Laspeyresia funebrana, Ostrinia nubilalis, Loxostege sticticalis, Ephestia kuehniella, Chilo suppressalis, Galleria mellonella, Malacosoma neustria, Dendrolimus pini, Thaumatopoea pityocampa, Phalera bucephala, Cheimatobia brumata, Hibernia defoliaria, Bupalus piniarius, Hyphantria cunea, Agrotis segetum, Agrotis ypsilon, Barathra brassicae, Cirphis unipuncta, Prodenia litura, Laphygma exigua, Panolis flammea, Earias insulana, Plusia gamma, Alabama argillacea, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Pieds brassicae, Aporia crataegi; a bogarak (Coleoptera) rendjéből például a Blitophaga undata, Melanotus communis, Limonius califomicus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Agrilus sinvatus, Meligethes aeneus, Atomaria linearis, Epilachna varivestis, Phyllopertha horticola, Popillia japonica, Melolontha melolontha, Melolontha hippocastani, Amphimallus solstitalis, Crioceris asparagi, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Phyllotreta nemorum, Chaetocnema tibialis, Phylloides chrysocephala, Diabrotica 12-punctata, Cassida bebulosa, Bruchus lentis, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Sitona lineatus, Otiorrhvnchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Hylobies abietis, Byctiscus betulae, Anthonomus pomomm, Anthonomus grandis, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Sitophilus granaria, Anisandrus dispar, Ips typography, Blastophagus piniperda; a kétszárnyúak (Diptera) rendjéből például a Lycoria pectoralis, Dasineura brassicae, Contarinia tritici, Haplodiplosis equestris, Tipula paludosa, Tipula oleracea, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Ceratitis capitata, Rhagoletis cerasi, Rhangoletis pomonella, Anastrepha ludens, Oscinella frit, Phorbia coarctata, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Pegomya hyoscyami. Anopheles maculipennis, Culex pipiens, Aedes aegypti, Aedes vexans, Tabanus bovinus, Tipula pa-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
