199812. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2,3-tiomorfolin-dion-2-oximok előállítására
1 HU 199812 B 2 refluxáltatjuk. Lehűtjük, vizes savra öntjük, a terméket szüljük, vízzel mossuk, szárítjuk. Kitermelés: 3,19 g (90 %) cím szerinti vegyületet. O.p.. 224-226 *C c) 2,36 g (0,015 mól) 3-fenilmetil-2-nitrometilén- 5 tiazolidint 1,05 g (0,01 mól) Na2C03 20 ml etanol és 40 ml víz elegyében 4 órán keresztül refluxáltatunk. Az élesre szűrt oldatból savanyítás után a fenti példákban ismertetett módon kinyerjük a terméket. Kitermelés: 1,93 g (81,7 %) cím szerinti vegyület. O.p.: 224-226 *C d) 2,36 g (0,01 mól) 3-fenilmetil-2-nitrometiléntiazolidint 30 ml 30 %-os vizes metilamin-oldattal 50 *C-on 18 órát kevertünk. Lehűlés után a retagálatlan kiinduló anyagot 3x20 ml etilacetáttal kimossuk (extraháljuk), majd a vizes fázis savanyítása (pH=l) után a korábban ismertetett módon kinyerjük a terméket. *■" Kitermelés: 0,80 g (33 %) cím szerinti vegyület. O.p.: 225-226 ‘C 20 e) 2,36 g (0,01 mol) 3-fenilmetil-2-nitrometiléntiazolidint 50 ml 1 n NaOH oldatban refluxáltatunk míg feloldódik. Lehűtés után megsavanyítjuk, a terméket kiszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Kitermelés: 2,29 g (97 %) cím szerinti vegyület. O.p.. 224-226 *C f) 6,68 g (0,04 mól) N-fenilmetil-ciszteamint feloldunk 30 ml etanolban, hozzáadjuk 1,6 g (0,04 mól) NaOH 50 ml etanolos oldatát, 1 órát állni hagyjuk, majd 5,46 g (0,04 mól) oxálsav-féletilész- 30 ter-félhidroxámsavklorid 25 ml etanolos oldatát becsepegtetjük 25-30 ‘C-on, majd szobahőmérsékleten 72 órát kevertetjük, a kivált terméket kiszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. Kitermelés: 7,74 g (82 %) cím szerinti vegyület. 0. p: 224-226 *C 2. példa Általános eljárás 2,3-tiomorfolin-dion-2-oximok 10 előállítására 0,02 mól (II) általános képletű 3-fenilmetil-2-nitrometilén-tiazolidin-származékot 100 ml 1 n NaOH és 50 ml etanol elegyében a feloldódást követőén 15 percig forralunk. À reakcióelegyet lehűtjük, 1:1 hígítású sósavval megsavanyítjuk (pH=l), 15 a kivált termék tisztaságát piridinben AgN03 jelenlétében lúgos titrálással határozzuk meg. A fenti eljárással előállított vegyületeket az I. táblázatban foglaljuk össze. Az I. táblázatban megadott vegyületek nevei: 1. 4-(4-klór-fenilmetil)-2,3-tiomorfolin-dion-2-oxim 2. 4-(4-metil-fenilmetil)-2,3-tiomorfolin-dion-2-oxim 3. 4-(4-metoxi-fenilmetil)-2,3-tiomorfolin-dion- 25 -2-oxim 4. 4-(2-klór-fenilmetil)-2,3-tiomorfolin-dion-2-oxim 5. 4-(3-klór-fenilmetil)-2,3-tiomorfolin-dion-2-oxim I. táblázat Sorszám Rí Összegképlet mólsúly Termelés % Olvadáspont •c Tisztaság % IR NMR 1. 4-C1 C11H11CIN2O2S . 270,73 85% 238-9 "C 100% 1630 1018 3.0 (m, 2H, -CH2-) 3,8 (m, 2H, -CH2-) 4,7 (s, 2H, -CH2-) 7,4 (s, 4H, ArH) 12.0 (s, 1H, -OH) 2. 4-CH3 C12H14N2O2S 250,31 83,2 % 238-41*C 100% 1630 1020 2,3 (s,2H, -CH3) 3,0 (m, 2H, -CH2-) 3.6 (m, 2H, -CH2-) 4.6 (s, 2H, -CH2-) 7,2 (s, 4H, ArH) 12,4 (s,lH, -OH 3. 4-OCH3 C12H14N2O3S 266,31 91,7 % 224-7 “C 98,9 % 1635 1040 3.0 (m, 2H, -CH2-) 3.6 (m, 2H, -CH2-) 3,8 (s, 3H, -CH3) 4.6 (s, 2H, -CH2-) 7.0 (q, 4H, ArH) 11,4 (s, 1H, -OH) 4. 2-ci C11H11CIN2O2S 270,73 86,3 % 224-232 ' 99,2 % 1625 1020 3,0 (m, 2H.-CH2-) 3.7 (m, 2H, -CH2-) 4.7 (s, 2H, -CH2-) 7,2 (s, 4H, ArH) 12,5 (s, 1H, -OH) 5. 3-ci C11H11CIN2O2S 270,73 91,4% 232-4 *C 98,5 % 1630 2,8 (m, 2H, -CH2-) 3,4 (m, 2H, -CH2-) 4,6 (s, 2H, -CH2-) 7,2 (s, 4H, ArH) 3
