199770. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ciklohexán-dion-karbonsav-származékokat tartalmazó herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 199770 B 2 rítjuk és bepároljuk. Maradékként olajat kapunk, melyet szilikagéllel töltött oszlopon, eluensként etil-acetátot alkalmazva tisztítunk. Az oldószer lepárlása után olaj marad vissza, mely állás közben kikristályosodik. így 2 g cím szerinti anyagot kapunk. Op.: 54-58 °C. 4. példa 4-(Etoxi-amino-butilidén)-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav-benzil- amid (2.47. számú vegyidet előállítása . a) 107 g 3,5-ciklohexán-dion-karbonsav és 1 ml tömény kénsav 400 ml metanollal készített oldatát 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Még a keverés során kristályos anyag válik ki. 400 ml étert adunk hozzá; így a 3-metoxi-5-oxo-ciklohex-3-én-karbonsav kristályos formában kicsapódik. Szűrés és exszikkátorban történő szárítás után 120 g terméket kapunk. b) 34 g 3-metoxi-5-oxo-ciklohex-3-én-karbonsavat, 33 g N,N’- karbonil-diimidazolt és 300 ml diklór-etánt elegyítünk, és a szuszpenziót 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 22 ml benzil-amint csepegtetünk hozzá, és az elegy et további 14 órán át (egy éjszakán át) szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyhez 1 normál sósavat adunk, míg pH-ja 3 és 4 közé áll be. A szerves fázist elválasztjuk, híg vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, majd bepároljuk. így 43,6 g 3-metoxi-5-oxo-ciklohex-3-én-karbonsav-benzil-ami dot kapunk, világos olajként. c) 42 g fenti, 3-metoxi-5-oxo-ciklohex-3-én-karbonsav-benzil- amidot 500 ml tetrahidrofuránban ol-5 dunk. 0,5 ml tömény sósavat és 10 ml vizet adunk hozzá, és 5 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldatot molekulaszűrőn szárítjuk, és így 16,6 g kristályos 3,5-ciklohexán-dion-karbonsav-benzil-amid válik ki. Az anyalug bepárlásával további 17,8 g fenti 10 termék nyerhető. Összes kiteremelés: 34,4 g. Op.: 178-181 °C. d) 29 g 3,5-ciklohexán-dion-karbonsav-benzilamint a 3b) példában leírtak szerint etilén-kloridban, kis mennyiségű piridin jelenlétében vajsav-kloríddal 15 kezelünk. A reakcióelegy feldolgozása után a 4-butiril-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav- benzil-amidot viaszos anyagként izoláljuk, és éter-hexán-elegyből átkrístályosítjuk. Kitermelés: 15 g. olvadáspont: 126-128 °C. 20 e) 6 g 4-butiril-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav-benzil-amidot a 3c) példában leírtak szerint kloroformban, kálium-karbonát jelenlétében etoxi-amin-hidrokloriddal reagáltatunk. A reakcióelegy feldolgozása után 2,3 g 4-(l-etoxi-amino-butilidén)- 3,5-ciklohexán-di-25 on-karbonsav-benzil-amidot kapunk, kristályos alakban. Op.: 116-119 °C. A fenti példában leírtak szerint az alábbi (V) általános képletű vegyületeket állítjuk elő: V. általános képlet /. Táblázat Hatóanyag száma A R M+ Fizikai állandó 1.1 OCH3 C3H7n n20D= 1,5685 1.2 OC2H5 C3H7n n27D=l,5060 1.3 OC4H-ÍZO C3H7n n27D=1,4907 1.4 OCH2SCH3 C3H7n n25D=l,5193 1.5 OC2H4SCH3 C3H7n n30D=l,5170 1.6 OC2H4OCH3 C3H7n 1.7 OC3H7Í C3H7n 1.8 OC3H6CI C3H7n n25D=l,4998 1.14 OCH3 CőHnn 1.15 OC2H5 ciklopropil n30D=l,5330 1.16 OCH3 ciklohexil Op.: 60-64° 1.17 OC6H13 CH3 1.18 OCH2SCH3 CH3 1.19 OC2H5 CH2SCH3 1.20 OC2H5 C2H4OCH3 n20D= 1,5035 1.22 nh2 C3H7n Op.: 167-169° 1.23 nh2 C2H5 Op.: 168-173’ 1.24 N(CH3)2 C3H7n n25D=l,5290 1.25 N(CH3)2 C3H7Í Op.: 71-72° 1.26 NHC4H9-ÍZO C3H7n Op.: 126-128° 1.27 NHC4H9-ÍZO CH3 Op.: 153-155° 1.28 N(CH2-CH=CH2)2 ciklopropil 1.30 benzil-amino C3H7n viasz 1.33 NHC2H4SC2H5 C4H9Í 1.36 OC2H5 C3H7n Na+ 1.38 OC4H9-ÍZ0 C3H7n 1/2 Mg-+ 6
