199751. lajstromszámú szabadalom • Eljárás krómtartalmú anyalúg hasznosítására
HU 199751 A 4 klór-metánt, diklór-etánt, szén-tetrakloridot stb. alkalmazunk. Az extrakcióhoz előnyösen toluolt vagy xilolt használunk. Az extrahált vizes oldathoz kívánt esetben kénsavat adunk — ha króm (-III)-szulfát előállítása a cél —, majd a vizes ecetsavas oldatot vízzel nem elegyedő szerves oldószer, előnyösen toluol vagy xilol hozzáadása közben azeotropos desztillációnak vetjük alá. Ennek során az azeotropos desztillációknál szokásos módon járunk el. így a kidesztilláló, vizes ecetsavból és a vízzel nem elegyedő szerves oldószerből álló elegyből a szerves oldószert ülepítés után leválasztjuk, és a krómvegyületeket tartalmazó oldatba visszavezethetjük. Az azeotropos desztilláció közben vizet is adhatunk a desztillált króm-oldathoz. Az azeotrop elegy desztillálását addig folytatjuk, amíg a kívánt, 0—42 tömeg^ közötti ecetsav-tartalrtiat el nem érjük a krómtartalmú oldatban. Ezután a krómtartalmú oldattól eltávolítjuk a vízzel nem elegyedő szerves oldószert. Ezt rendszerint úgy végezzük, hogy az oldószert elválasztjuk a vizes fázistól, és, ha szükséges, az oldószernyomokat desztillálással kihajtjuk. A visszamaradó vizes oldat különösöl króm (Ifi)-acetátot és/vagy krómon)-szulfátot tartalmaz, és króm(III)-só-forrásként használható fel cserzőlé készítéséhez. A bőrcserzésnél a cserzőlé ecetsavat is tartalmaz, részben a króm-komplex által megkötött, részben pedig szabad alakban, az elérni kívánt cserző hatástól függő mennyiségben. Ezért a találmány szerinti eljárásnál az ecetsav-tartalmat. annak megfelelően állítjuk be, hogy milyen bőr cserzéséhez kívánjuk a króm(III)-acetát- és/vagy króm(III)-szulfát-oldatot felhasználni. A kötött és szabad ecetsav-tartalom legfeljebb 42 tömeg%, ezen belül a szabad ecetsav-tartalom általában legfeljebb 10 tömeg%. A cserzőlé készítésénél előnyös, hogy a króm (III)-vegyületet oldat alakjában adagolhatjuk. A cserző hatáshoz szükséges ecetsav/ /kénsav arányt már a találmány szerinti eljárás kivitelezésekor beállíthatjuk megfelelő mennyiségű kénsav adagolásával és az ecetsav kívánt mértékű eltávolításával. Természetesen úgy is eljárhatunk, hogy csak króm (III)-acetátot vagy csak króm(III)-szulfátot tartalmazó vizes oldatot készítünk a találmány szerinti eljárással, és a cserzőlé előállításánál ehhez adjuk hozzá a többi alkotórészt. A találmány szerinti eljárás 0,5 tömeg%nál kevesebb, rendszerint legfeljebb 0,1 tömeg% szerves anyagot tartalmazó króm(III)-oldatot eredményez, azaz a kapott oldat kátrányos szennyeződésektől gyakorlatilag mentes. Az azeotropos desztillációval elkülönített elegyből a vízzel nem elegyedő szerves oldószer leválasztása után visszamaradó vizes 3 ecetsav-oldat ipari célokra rendszerint további tisztítás nélkül felhasználható. A találmányt az alábbi példák segítségével részletesen ismertetjük. Az A. példában a krómtartalmú anyalúg képződését mutatjuk be. (Az A. példában izohomogenolt dimerizálunk, majd a kapott 1-(3’,4’-dimetoxi-fenil)-2-metil-3-etil-5,6-dimetoxi-indánt elkülönítés nélkül oxidáljuk.) A. példa 400 kg izohomogenolt, 800 liter ecetsavat és 17 liter tömény kénsavat néhány órán át reagáltatunk 30°C-on keverés közben, majd a reakcióelegyhez 20 liter 40%-os nátrium-hidroxid-oldatot adunk, és keverés közben hozzácsurgatjuk 20—25°C-on 451 kg króm-trioxid 800 liter vízzel készült oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 1 órán át keverjük, 0°C-ra hűtjük, a 3,4,3’,4’tetrametoxi-6- (alfa-acetil-propil)-benzofenont szűrjük, jégecet és víz 1:1 tömegarányú elegyével, majd vízzel mossuk. Az anyalúgot és a mosófolyadékokat egyesítve 2750 kg krómtartalmú anyalúgot kapunk, amelynek összetétele: krómtartalom króm(III)-oxidban kifejezve (ennek mintegy 35%-a króm(VI)-vegyület) 335 kg kötött és szabad ecetsavtartalom összesen 1000 kg szerves oxidációs melléktermék 150 kg 1. példa 300 g, az A. példa szerint képződő anyalúghoz 22 g nátrium-hidrogén-szulfitot adunk, és 30—40°C-on keverjük a króm(VI)-vegyületek redukciója céljából. Az oldatot ezután 2 X 50 ml xilollal extraháljuk, az extrakcic után a vizes oldathoz 45 ml tömény kénsavat és 150 ml xilolt adunk, és vízleválasztó feltéttel felszerelt keverős gömblombikban desztillálunk. A kidesztilláló, vizes ecetsavból és xilolból álló elegyből az elváló xilolt a vízleválasztó feltétből a gömblombikba folyamatosan visszavezetjük. A desztillálást addig folytatjuk, amíg a kidesztilláló ecétsav koncentrációja a kezdeti 65 tömeg%-ról 10 tömeg% alatti értékre nem csökken. A desztillációval eltávolított vizet a desztillálás közben állandóan pótoljuk. Amikor a kívánt ecetsav-koncentrációt beállítottuk, a xi•lolt teljes oldószermentességig kidesztilláljuk, miközben szintén folyamatosan adunk vizet az oldathoz. 300 g vizes oldatot kapunk, amely 28— 30% ecetsavat és 0,5%-nál kevesebb szerves anyagot tartalmaz. Króm(III)-tartalma króm(Ill)-oxidban kifejezve 10—11 tömeg%. összehasonlító példa 300 g mennyiségű, az A. példa szerint elkülönített és az 1. példa szerint nátrium-hidrogén-szulfittal kezelt anyalúgot 70 g nátrium-hidroxid 630 ml vízzel készült olda-3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
