199629. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirolízis - gázkromatográfiával bomlástermékek retenciós indexének közvetlen meghatározására
HU 199629 B szénhidrogén-elegy n-hexán, n-heptán, n-oktán, n-nonán és n-dekán keveréke 1:1,5:2,5: :3,5:5 tömegarányban. Pirolízises gázkromatográfiával poli (etilénglikol-adipát)-tál nedvesített töltetes oszlopon 70°C-on vagy Carbowax 20M állófázison 100°C-on (ahol a „b-érték", vagyis a log retenciós idő és a szénatomszám közötti lineáris összefüggés iránytangense 0,25 és 0,30 közé esik) az öt csúcs magassága közel azonos lesz, és az említett lineáris összefüggés kitűnő pontossággal megvalósul. 3. példa 50 cm3 vízmentes etanolhoz 3,5 cm3 vizet adunk, majd ebben az elegyben 8 g karbamidot oldunk. Az oldódás ez esetben sem teljes, de szűrés után az így kapott karbamid-oldat töménysége mintegy 2,5-szöröse az 1. példa szerinti oldaténak. Alkalmazva a 2. példa szerinti szénhidrogén elegyet, már az első csepp hozzáadására maradandó, dús fehér csapadék képződik. A továbbiakban a 2. példa szerint járunk el. A termék is azonosnak bizonyul (a pirolízises gázkromatográfiás analízis tanúsága szerint) a 2. példabelivel, de az előállítás során sokkal jobb kitermeléssel nyerhető. 4. példa Mindenben a 3. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy szénhidrogén-elegyként jó minőségű, nem adalékolt gázolajat alkalmazunk. A pirolízises gázkromatográfiát Carbowax 20M nedvesítésű töltetes oszlopon végeztük 160°C-on. 300°C-os pirolízissel a C,0—C12 n-alká.nok nyomokban, a C13—C17 homológok jól mérhető, éles csúcsok formájában jelentkez-5 tek, és nagy pontossággal követték a 2. pél dában említett lineáris összefüggést. Ha a minta maradékát a kromatográfból való kivétel nélkül újra pirolizáljuk 1000°G-on, a kro- 5 matogram elején megjelennek a karbamid bomlástermékeinek nagy csúcsai és az előbbi szénhidrogének némi maradéka, majd a C)7— C22 szénatomszámú n-alkánok, szintén jól követve a homológok retenciós szabályát. 10 Ha az első pirolízist 400°C-on vezetjük, közös kromatogramban jelenik meg az egész C,o—C22 tartomány, természetesen ilyen tág határok között a homológ-szabály nem érvényesül tökéletesen; C15-nel vagy C,g-nál vagy 15 C17-nél a regressziós, egyenesnek törése van. Ha azonban ilyen széles tartományú retenciós index standardra van szükség, ilyen jelenséggel minden körülmények között számolni kell, de egy ilyen rendszer feltétlenül alkal- 20 mes mint standard. 6 SZABADALMI IGÉNYPONT 25 Eljárás pirohzis — gázkromatográfiával bomlás — termékek retenciós indexének közvetlen meghatározására, azzal jellemezve, hogy a pirolizáció feltétbe standard anyagként olyan szilárd karbamid-adduktot ada- 30 gólunk — amelyet telített, vizes-etanolos karbamid oldat és 5—30 szénatomszámú normál alkánsorból kiválasztott alkánelegy vagy ezt tartalmazó kőolajfrakció szobahőmérsékleten való összekeverésével, majd a kivált kris- 35 tályok kinyerésével és szárításával állítunk elő — és a standard anyagot 300—400°C közötti hőmérsékleten pirolizáljuk, ezt megelőzően, vagy ezt követően a vizsgálandó . mintát ismert módon pirolizáljuk és a reten- 40 ciós indexet ismert módon kiszámítjuk. Rajz nélkül Kiadja: Országos Találmányi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Ms 1351. Nyomdaipari vállalat, Ungvár
