199521. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen poliészter gyanták előállítására
HU 199521 B 3 Megjegyzés: az 1. példa szerinti eljárással a kondenzáció időtartama: 7 óra. Az összes maleinsavanhidrid egyidejű reakciója esetén ezzel szemben: 15 óra. 2. példa 176 g maleinsavanhidridet, 148 g ftálsavanhidridet, 118 g borostyánkősavat és 430 g dietilén-glikolt reagálatunk az 1. példa sze- 1° rint. 120—130 savszámnál a reakcióelegyhez adunk 20 g maleinsavanhidridet és folytatjuk a poliészterezést 195°C-on, 20 savszámig. A kondenzáció befejezése után a poliészterhez adunk 2 g hidrokinont és sztirol, metil- 15 -metakrilát 1:1 tömegarányú keverékében oldjuk. Poliészter — komonomer tömegrészarány: 65:35. 3. példa 176 g maleinsavanhidridet, 148 g ftálsavanhidridet, 118 g borostyánkősavat reagáltatunk az 1. példánál ismertetett módon. 145— 150 savszámnál a reakcióelegyhez adunk 10 g 25 maleinsavanhidridet, majd 190°C hőmérsékleten folytatjuk az észterezést. Mikor a reakcióelegy elérte a 95—100-as savszámot, újabb 10 g maleinsavanhidridet adunk hozzá. Ezt követően a 2. példa szerint járunk el. 30 4. példa 88 g maleinsavanhidridet, 148 g ftálsavanhidridet, 63 g etilén-glikolt, 78 g 1,2-propán- 35 -dióit 20 g xilol jelenlétében kondenzálunk 150—175°C hőmérsékleten. A kidesztillált xilolt a víztől való elválasztás után visszavezetjük a reakciótérbe. 145—150-es savszámnál a reakcióelegyhez adunk 10 g malein- 40 savanhidridet és folytatjuk a poliészterezést 190°C-on, 50-es savszámig. Ezt követően megszüntetjük a xilol visszatáplálását és 1 órán át csökkentett nyomással (0,1—0,3-105 Pa) biztosítjuk a xilol teljes eltávozását. Egyebekben úgy járunk el, mint az 1. példánál. 45 5. példa 88 g maleinsavanhidridet, 130 g ftálsav- 50 anhidridet, 31 g palmitinsavat, 160 g 1,2-propén-diolt reagálhatunk egymással. A továbbiak ban az 1. példa szerint járunk el. 6. példa 90 g maleinsavanhidridet, 222 g ftálsavanhidridet, 35 g etilénglikolt, 115 g 1,2-propán-4-dióit reagáltatunk 0,5 g hidrokinon, polimerizációs inhibitor jelenlétében 155—190°C hőmérsékleten, fokozatosan emelve a hőfokot. A reakció-elegyet keverjük, a reakciótérbe nitrogén gázt vezetünk és a keletkező vizet folyamatosan elvezetjük. Mikor a reakció-elegy elérte a 150—160-as savszámot, hozzáadunk 8 g maleinsavanhidridet és folytatjuk a poliézterezést 55—60 savszámig. Ekkor leállítjuk a fűtést, lehűtjük a poliésztert 140°C-ra és oldjuk sztirol-diallilftalát 1:1 tömegarányú keverékében. A poliészter és komonomerek tömegaránya keverékében. A poliészter és komonomerek tömegaránya 65—35. Az oldathoz keverünk 1 tömegé dibenzoil-peroxidot, az oldatra nézve 30 tömeg% kvarclisztet, majd 70—90°C hőmérsékleten formában hagyjuk keményedni a kompozíciót. 6/a. példa Ez a példa a 6. példa öszehasonlító kísérlete, melynél mindenben úgy járunk el, mint a 6. példánál azzal a különbséggel, hogy az összes maleinsavanhidridet, azaz 98 g-ot a reakció indítása előtt tápláljuk a lombikba, további eltérés értelmében a poliészterezést 40 savszámig folytatjuk. A 6. és 6/a. példához tartozó savszámidő függvény grafikonjait, az 1. ábrán mutatjuk be. Látható, hogy az ismert 6/a. jelű eljárás esetében az 55-ös savszámot 13 óra alatt sem érte el a reakciótermék, a reakció fokozatosan és számottevő mértékben lelassult. Ezzel szemben az új eljárás szerint 55-ös savszám eléréséhez 7,5 óra volt szükséges, 40-es savszám 8,25 óra atatt elérhető volt, miközben a savszám-idő függvény lineáris összefüggést mutatott. SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás telítetlen poliészterek előállítására maleinsav, vagy maleinsavanhidrid, ftálsav vagy ftálsavanhidrid és/vagy a, u- (4— 10 szénatomszámú) alifás dikarbonavnak és adott esetben monokarbonsavnak, a savakra viszonyított 0,9—1,1 sztöchiometrikus mennyiségű, 8—20 szénatomszámú dialkohollal, vagy dialkoholokkal oldószer jelenlétében, vagy olvadékban, 150—200°C hőmérsékleten lefolytatott poliészterezésével, azzal jellemezve, hogy a maleinsav, vagy maleinsavanhidrid 1—30, célszerűen 5—15 tömeg%-át a reakcióelegy savszáma 50—250-es értékének elérése után adjuk a reakcióelegyhez. 1 lap rajz 3
