199516. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsav-származékok előállítására szénléncok biomimetikus szekvenciális felépítésével polimer hordozón
HU 199516 B juk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és a szűrletet bepároljuk. 0,13 g 4-jód-vajsavat kapunk (ÍR és NMR spektrum alapján). SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű — ahol V jelentése halogénatom, R3 jelentése R2-CH2- csoport, ahol R2 jelentése R'-CH2-, ahol R1 jelentése 1—4 szénatmos alkiléncsoport — karbonsav-származékok előállítására szénláncok biomimetikus szekvenciális felépítésével polimer hordozón, szénlánc aktivált polimerre való felkapcsolása, majd ieszakítása útján, azzal jellemezve, hogy valamely (III) általános képletű — ahol ® jelentése sztirol és divinil-benzol kopolimerje, Y jelentése oxigén- vagy kénatom, X jelentése kémiai kötés vagy (XIII) általános képletű — ahol R® jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport — vagy (XII) képletű csoportok vagy azoknak az 1,4-feniléncsoporton adott esetben a 2-, 3-, 5-, és/vagy 6-helyzetben egyszeresen vagy többszörösen (1—4 szénatomos egyenes láncú)-alkil-, -alkoxi-, -alkiltiocsoporttal, vagy metoxi-(l—4 szénatomos alkilén)- vagy meti!tio-(l—4 szénatomos alkilén) -csoporttal helyettesített származékai, aktivált polimert valamely (IV) általános képletű — ahol Híg jelentése halogénatom, R1 jelentése a fenti — karbonsavval vagy annak alkálifém sójával inert szerves, protikus vagy aprotikus oldfr szerben, bázis,, előnyösen alkálifém-hidrid vagy alkálifém-karbonát jelenlétében reagáltatunk, a nyert (V) általános képletű vegyületet — ahol ©, X, Y és R1 jelentése a fenti — kívánt esetben önmagában ismert módon az (VA) általános képletű — ahol ©, X, Y, R1 jelentése a fenti, R4 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport — észterré alakítjuk, majd az (V) általános képletű — ahol (ß), X, Y és R1 jelentése a fenti — karbonsavat vagy az (VA) általános képletű — ahol X, Y, R1 és R* jelentése a fenti — észtert nátrium-bór-hidrid és alumínium-klorid 2,5:1—3,5:1 mólarányú elegyével inert szerves oldószerben, előnyösen dietilén-glikol-dimetiléterben redukáljuk, majd a kapott (VI) általános képletű — ahol ®, X, Y, R2 jelentése a fenti — polimer-származékot halogénezőszerrel, előnyösen tionilkloriddal, savmegkötőszerrel, előnyösen trietil-amin vagy piridin jelenlétében reagáltatjuk, az így nyert (VII) általános képletű halogén-származékot — ahol 10 17 (§), X, Y, Híg és R2 jelentése a fenti — valamely (VIII) általános képletű malonészterrel — ahol R® jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben 1—4 szén atomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport — protikus vagy aprotikus inert oldószerben, bázis jelenlétében reagáltatjuk, majd kívánt eseben a kapott polimert kiszűrjük, megszárítjuk, majd ismét halogénezőszerrel, majd malonészterrel reagáltatjuk, az így Tcapott (IX) általános képletű malonészter származékát — ahol X, Y, R2 és R5 jelentése a fenti — önmagában ismert módon a megfelelő malonsavvá hidroliz'áljuk, majd a kapott (X) általános képletű malonsav-származékot — ahol (P), X, Y és R2 jelentése a fenti — inert oldószeres közegben, katalitikus menynyiségű szerves sav, 80 és 200°C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk, majd a kapott (XI) általános képletű polimer-karbonsavat — ahol ®, X, Y és R3 jelentése a fenti — kívánt esetben mint egy (V) általános képletű — ahol P és R1' jelentése a fenti — polimer karbonsavat fent megadott módon ismét reakcióba visszük, vagy hidrogénhalogeniddel, adott esetben vörös foszfor jelenlétében reagáltatjuk, és az így nyert (I) általános képletű halogén-karbonsavat — ahol V, R3 jelentése a fenti — kinyerjük, vagy kívánt esetben mint egy (IV) általános képletű karbonsavat — ahol Híg és R1 jelentése a fenti — a fent megadott módon ismét reakcióba visszük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (VII) általános képletű halogén-származék — ahol X, Y és R2 jelentése a fenti — és a (VIII) általános képletű malonészter — ahol Rs jelentése a fenti — reakcióját alkálifém-hidrid vagy alkálifém-(1—4 szénatomos alkanolát), előnyösen -metilát vagy -etilát, mint bázis jelenlétében, benzol és dimetil-szulfoxid oldószerelegyben végezzük. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (VII) általános képletű halogén-származék — ahol X, Y és R2 jelentése a fenti — és a (VIII) általános képletü malonészter — ahol R5 jelentése a fenti — reakcióját alkálifém, mint bázis jelenlétében, 1—4 szénatomos alkanolos közegben végezzük. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (IX) általános képletű malonészter-származékot —ahol X, Y, R2 és R® jelentése a fenti — vizes alkálifém-hidroxiddal, ezt követően savval történő reagáltatással a (X) általános képletű malonsav-származékká — ahol (E), X, Y és R2 jelentése à fenti — hidrolizáljuk. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (X) általános képletű malonsav-származékot — ahol (2>, X, Y és R2 jelentése a fenti — difenilben vagy difenil és difenil-oxid elegyében, p-toluol-szulfonsav jelenlétében, 150 és 170°C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. 18 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
