199516. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsav-származékok előállítására szénléncok biomimetikus szekvenciális felépítésével polimer hordozón

HU 199516 B

12

elegyet 70°C-on 30 percen át keverjük, majd

I, 40 ml (20 mmól) dimetil-szulfátot csepegtetünk hozzá, a reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten tovább 20 percen át keverjük, majd lehűtjük. A kiváló terméket szűrjük, metanollal, majd háromszor vízzel, ismét metanollal, majd az 1. példa szerinti „szívacs-technikával" mossuk, szűrjük és szobahőmérsékleten szárítjuk.

Értékelés: IR; AA/A j^^ (az acetilezett anyagok észtersávjainak összehasonlítása) : 1,89-+—►1,36.

II. példa

p-(polisztiril-karbonil)-fenoxi-ecetsav-metilészter előállítása (VA)

Az 1. példában leírt készülékbe 1,00 g p- (polisztiril-karbonil) -fenoxi-ecetsavat mérünk be, 5 ml benzol és 5 ml metanol elegyében oldjuk és 0,3 ml tömény kénsavat adunk ,hozzá. A reakcióelegyet 70°C-on 25 percen át keverjük. A kiváló terméket szűrjük, vízzel savmentesre mossuk, majd az 1. példa szerinti „szivacs-technikával" mossuk. A terméket vákuumban leszívatjuk és szobahőmérsékleten szárítjuk.

Értékelés: IR; a karboxilsáv-intenzitás lényegében változatlan, de nincs benne asszociált OH.

12. példa

2-(polisztiriI-merkapto) -ecetsav-metilészter előállítása (VA)

All. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 2-(polisztiril-merkapto)-ecetsavat alkalmazunk.

11

13. példa

2-{p-[ ( 1 -hidroxi-1 -polisztiril)-metil) -fenoxi}-etanol előállítása (VI)

A 3. példa szerinti készülékbe 10 ml vízmentes dietilén-glikol-dimetil-étert mérünk be, keverés közben hidegen 1,23 g (9,2 mmól) vízmentes szublimált alumínium-kloridot szuszpendálunk és 1,04 g (27,6 mmól) nátrium-bór-hidridet adunk hozzá. A kapott színtelen oldathoz egy részletben 1,00 g p-(polisztiril-karbonil) -fenoxi-ecetsav-fenilésztert adunk, a reakcióelegyet 70°C-on'60 percen át keverjük, majd lehűtjük. A reakdóelegyhez a visszafolyató hűtőn át (melynek tetejére előzetesen gázelvezetőt szereltünk) részletekben 6 ml tömény sósavat adunk. A kiváló terméket szűrjük, egymásután vízzel háromszor, tömény kénsavval kétszer, vízzel kétszer, metanollal, az 1. példa szerinti„szivacs-technikával” mossuk. A terméket vákuumban leszívatjuk, majd szobahőmérsékleten és 120°C-os vákuum-szárítószekrényben szárítjuk.

Értékelés: IR; AA/Aj^:l,22-+-0,01 (100%os reakció).

14. példa

2-{p- [ ( 1 -hidtoxi-1 -polisztiril ) -metil] -fenoxi}-etanol előállítása (VI)

A 13. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként p- (polisztiril-karbonil) -fenoxi-ecetsavat alkalmazunk és az alumínium-kloridot 1,60 g (12 mmól), míg a nátrium-bór-hidridet 1,36 g (36 mmól) mennyiségben használjuk.

Értékelés: IR; AA/A^g: 1,48-0,09 (94%-os reakció).

15. példa

2-{p- [ ( 1 -metoxi-1 -pol isztiril ) -metil ] -fenoxi}-etanol előállítása (VI)

A 13. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként p-[( 1 -metoxi-1 -polisztiril) -metil] -fenoxi-ecetsav-metilésztert alkalmazunk.

Értékelés: IR; AA/A-y||jj:Ú4-»-0,l 1 (91%-os

reakció)

16. példa

4-{p- [ (1 -hidroxi-1 -polisztiril) -metil] -fenoxi}-bután-l-ol előállítása (VI)

A 13. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 4-{p- [( 1-hidroxi-I-polisztíril)-metil] -fenoxij-vajsav-fenilésztert alkalmazunk. 17cn

Értékelés: IR; AA/A-|^jg:l,18->-0,06 (94%-os

reakció).

17. példa

4-{p-[(l -hidroxi-l-polisztiril) -metil] -fenoxi}-butan-l-ol előállítása (VI)

A 14. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 4-{p- [ ( 1-hidroxi-1 -polisztiril) - -metil] -fenoxij-vajsavat alkalmazunk.

Értékelés: IR; AA/A-j|^:0,93-^0,13 (86%-os reakció).

18. példa

2-(polisztiril-merkapto)-etanol előállítása (VI) A 13. példában ismertetett eljárást azzal ä változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 2- (polisztiril-merkapto) -ecetsav-fenilészert alkalmazunk.

Értékelés: IR; AA/A-j||J:l,18-+0,06 (94%-os reakció).

19. példa

2-(polisztiril-merkapto-etanol előállítása (VI) A 14. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 2-(polisztiril-merkapto)-ecetsavat alkalmazunk.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

7