199459. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,5-dihidropirrol-származékokat tartalmazó herbicid szerek és eljárás 2,5-dihidropirrol-származékok előállítására
no lys'iüb D 14 4. példa: (kiindulási anyag előállítása) 1,54 g 3-amino-5-terc-butil-4-metil-izoxazolt és 1,64 g 2,3-dimetil-maleinsav-anhidridet 3 órán keresztül 30 ml jégecetben visszafolyatás közben forralunk. A reakció befejeződése után az ecetsavat és a felesleges savanhidridet bepároljuk. A maradékot 40 ml diklór-metánban oldjuk, 5 tömeg%-os káliumkarbonáttal, majd vízzel mossuk, és vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószer csökkentett nyomáson történő lepárlásával 2,54 g l-(5-terc-butil-4-metil-izoxazol-3-il)-3,4-dimetil-maleinimidet kapunk, n£°= 1,5014. 4A. példa (kiindulási anyag előállítása) 4,21 g 5-amino-3-terc-butil-izoxazolt és 4,16 g 2,3-dimetil-maleinsav-anhidridet viszszafolyatás közben 60 ml jégecetben 3 órán keresztül forralunk. A reakció befejeződése után a jégecetet és a felesleges savanhidridet ledesztilláljuk. A maradékot 100 ml diklór-metánban oldjuk, az oldatot 5 tömeg%os kálium-karbonáttal, majd vízzel mossuk, és vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk. Az oldószer csökkentett nyomáson történő lepárlásával 6,93 g l-(3-terc-butil-izoxazol-5-il)-3,4-dimetil-maleinimidet kapunk viszkózus olaj formájában. 5. példa: (a kiindulási vegyület előállítása) 3,86 g terc-butil-l-ciano-etil-ketont és 1,33 g vízmentes metanolt 40 ml vízmentes éterrel elegyítünk és hűtés közben jeges-konyhasós fürdőn hidrogén-kloriddal telítjük. A reakcióelegyet a fenti hőmérsékleten tartjuk 3 órán keresztül, majd szobahőmérsékleten egy éjszakán keresztül. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és az iminoéter-hidrokloridot vízmentes éter hozzáadásával kristályosítjuk. A kristályokat szűrjük és közvetlen ezután 2,21 g hidroxilamin-hidroklorid és 5,61 g trietil-amin 40 ml metanolban felvett oldatához adjuk és a reakcióelegyet 1 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A reakció befejeződése után az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk és a maradékot 30 ml etanollal és 10 ml koncentrált sósavval elegyítjük. A reakcióelegyet 8 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A reakció befejeződése után az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A ma13 radékot kálium-karbonáttal lúgosítjuk, kétszer 30 ml diklór-metánnal extraháljuk és vízmentes kálium-karbonáton szárítjuk. Az oldószer lepárlásával 3,21 g 3-amino-5-terc-butil-4-metil-izoxazolt kapunk, olvadáspont 66—67,5°C. 6. példa: (kiindulási anyag előállítása) 32,0 g 60 tömeg%-os, olajos nátrium-hidridet az olaj eltávolítása érdekében száraz tetrahidrofuránnal mosunk, majd 300 ml száraz tetrahidrofuránban szuszpendálunk. 27,5g száraz propionitrilt és 55,8 g metil-pivalátot adunk a. szuszpenzióhoz és a reakcióelegyet a hidrogénfejlődés befejeződéséig visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, és a visszamaradó csekély mennyiségű nátrium-hidridet metanollal elbontjuk. Ezután mintegy 200 ml vizet adunk hozzá és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot vízzel elegyítjük és kétszer 200 ml diklór-metánnal extraháljuk a szennyezőanyagok eltávolítása érdekében. A vizes oldatot sósavval megsavanyítjuk, a felszabaduló olajos komponenst háromszor 200 ml diklór-metánnal extraháljuk és vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot csökkentett nyomáson desztillációval tisztítjuk. így 45,1 g terc-butil-l-ciano-etil-ketont kapunk, forráspont: 80—82°C/ /24 mbar, n£0 = 1,4085. 7. példa: (a kiindulási anyag előállíása) 3,48 g terc-butil-l-ciano-etil-ketont, 2,26 g hidroxil-amin-hidrokloridot és 3,08 g nátrium-acetátot 3 órán keresztül 40 ml 95 tömeg%-os etanolban visszafolyatás közben forralunk. A reakció befejeződése után az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot kálium-karbonáttal lúgosítjuk, kétszer 30 ml diklór-metánnal extraháljuk és vízmentes kálium-karbonáton szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepárolva 3,15 g 5-amino-3-terc-butil-4-metil-izoxazolt kapunk, np°= = 1,4935. A fenti eljárással állíthatók elő a 3. táblázatban felsorolt (Via) általános képletű vegyületek és a 4. táblázatban felsorolt (VIb) általános képletű vegyületek. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 8
