199459. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,5-dihidropirrol-származékokat tartalmazó herbicid szerek és eljárás 2,5-dihidropirrol-származékok előállítására
HU 199459 B R, R1, R2 és R3 jelentése a fenti, (VII) képlet 2,3-dimetiI-maleinsav-anhidriddel reagáltatunk. A (VI) általános képletű vegyületek részben ismertek, és például az R helyén hidrogénatomot tartalmazó vegyületeket a 81 467/ /1982. számú japán közrebocsátási irat írja le. Példaként említhető a 3-amino-5-terc-butil-izoxazol és az 5-amino-3-terc-butil-izoxazol. Az R helyén hidrogénatomtól eltérő csoportot tartalmazó (VI) általános képletű vegyületek újak, ezeket a (Via) általános képlet definiálja, a képletben Ra jelentése hidrogénatom kivételével azonos R jelentésével, R1, R2 és R3 jelentése a fenti. A (Via) általános képletű vegyületek előállíthatok, ha (VIII) általános képletű vegyületet, a képletben Ra, R1, R2 és R3 jelentése a fenti, hidroxilamin-hidrokloriddal reagáltatunk inert oldószer jelenlétében. A (VIII) általános képletű vegyületek előállíthatok, ha a (IX) általános képletű vegyületet, a képletben R1, R2 és R3 jelentése a fenti, R6 jelentése rövidszénláncú alkilcsoport, (X) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben Ra jelentése a fenti, inert oldószer jelenlétében. A (IX) és (X) általános képletű vegyületek ismertek. A (IX) általános képletű vegyületre példaként említhető à pivalszinsav-észter, a (X) általános képletű vegyületre példaként említhető a propionitril, n-butirolnitril és izovaleronitril. Az R helyén hidrogénatomtól eltérő csoportot tartalmazó (VI) általános képletű vegyületek egy másik csoportja a (VIb) általános képlettel ábrázolhatok, a képletben R1, R2, R3 és Ra jelentése a fenti. A (VIb) általános képletű vegyületek előállíthatok, ha (XI) általános képletű vegyületet, a képletben Ra, R1, R2, R3 és R6 jelentése a fenti, hidroxilamin-hidrokloriddal reagáltatunk. A (XI) általános képletű vegyületek előállíthatok, ha (VIII) általános képletű vegyületet (XII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben R6 jelentése a fenti, hidrogén-klorid bevezetése közben. A (XII) általános képletű vegyületek ismertek, példaként említhető a metanol és az etanol. Az a) eljárás során redukálószerként alkalmazható például komplex fém-hidrogén-vegyület, így nátrium-borohidrid, nátrium-ciano-bórhidrid, diborán, valamint borán-dimetil-amin-komplex, borán-piridin-komplex, borán-metil-szulfid-komplex, borán-tetrahidrofurán-komplex, királis aminosav-borán-komplexek, lítium-alumínium-hidrid és izobutil-alumínium-hidrid. 3 A b) eljárás során kiindulási anyagként alkalmazott vegyületeket a (III) általános képlet definiálja, ahol R4 jelentése előnyösen 1—2 szénatomos alkilcsoport. A (III) általános képletű vegyületekre példaként említhető az acetil-klorid, amely általánosan ismert. A c) eljárás során halogénezőszerként alkalmazható például a tionil-klorid. Az a) eljárás megvalósítása során megfelelő hígítószer jelenlétében dolgozunk. Példaként említhető bármely inert szerves oldószer. Előnyösen alkalmazható a víz, alkohol (így metanol, etanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, szek-butanol és terc-butanol), szénhidrogén (így hexán, benzol, toluol), halogénezett szénhidrogén (így diklór-metán és kloroform), éter (így dietil-éter, diizopropil-éter, di-n-propil-éter, di-n-butil-éter, tetrahidrofurán és dioxán), amid (így dimetil-formamid, dimetil-acetamid és l,3-dimetil-2- -imidazolidinon) és szulfoxid (így dimetil-szulfoxid és szulfolán). Az a) eljárásnál a reakcióhőmérséklet bizonyos határok között változtatható. Általában mintegy — 20°C és mintegy 80°C közötti, előnyösen mintegy 0—30°C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A reakciót általában légköri nyomáson valósítjuk meg, dolgozhatunk azonban ennél magasabb vagy alacsonyabb nyomásoknál is. Az a) eljárás megvalósítása során a kívánt (la) általános képletű vegyületek a (II) általános képletű vegyületeknek a példaként megnevezett redukálószerrel történő redukálásával egyszerű módon előállíthatok. A b) eljárás megvalósítása során hígítószerként alkalmazható például éter (így dioxán, vagy tetrahidrofurán), savamid (így dimetil-formamid vagy dimetil-acetamid és hexametil-foszforsav-diamid), és szulfoxid (így dimetil-szulfoxid). A b) eljárás során előnyösen savmegkötőszer jelenlétében dolgozunk. Savmegkötőszerként alkalmazható például alkálifém-hidrid, -hidroxid, -karbonát, -hidrogén-karbonát vagy -alkoholát, valamint tercier-amin, így trietil-amin, dietil-anilín, piridin, 4-dimetil-amino-piridin, 1,8-diaza-biciklo [5.4.0] undecén (DBU) és 1,4-diaza-biciklo [2.2.2] oktán (DBCO). A b) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható, általában mintegy —30 és mintegy 80°C, előnyösen mintegy —20 és mintegy 50°C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A reakció megvalósítható légköri nyomáson, de alkalmazhatunk ennél nagyobb vagy alacsonyabb nyomásokat is. A b) eljárás megvalósítása során a kívánt (Ib) általános képletű vegyület előállításához 1 mól (la) általános képletű vegyületet 1 —1,5 mól (III) általános képletű ve-4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 05 3
