199457. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxiránszármazékok előállítására
HU 199457 B 3 sárga olajat kapunk. Az olajat szilikagél oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként dimetiléter és hexán 2:1 arányú elegyét használjuk. A kívánt frakciókat csökkentett nyomáson bepároljuk és így színtelen kristályos terméket kapunk. c) (4S.5S) -5-/3- (2-trifenil-metil-2H-tetrazol-5-il)-fenil/-4,5-oxido-2-pentenal ((IV) általános képletű vegyület) 5,0 g szilárd krómtrioxidot adunk 7,9 ml piridin 200 ml vízmentes diklórmetánnal készített kevert oldatához 5°C-on. Az elegyet 45 percig keverjük, majd 13°C-ra melegítjük és hagyjuk, hogy feloldódjon az egész krómtrioxia, majd 4,61 g b) lépés szerinti epoxialkohol, 50 ml vízmentes diklór-metánnal készített oldatát adjuk gyorsan hozzá. A sötét elegyet 90 percig keverjük, felmelegítjük szobahőmérsékletre, majd Florisil szűrőanyagon keresztül leszűrjük, így eltávolítjuk a krómsókat és a szűrletet bepároljuk csökkentett nyomáson. Ily módon halványsárga olajat kapunk. 1,8 g olajat 75 ml benzollal készített oldatához nitrogénben egyszerre hozzáadunk 1,38 g formil-metilén-trifenil-foszforánt, a szuszpenziót szobahőmérsékleten nitrogén áramban 8 óra hosszat keverjük, az el nem reagált ilidet .leszűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson barna olajjá pároljuk be. A barna olajat forró éterrel extraháljuk, lehűtjük, szűrjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. Sárga olajat kapunk, amely állás hatására kristályosodik és sárga színű szilárd anyag keletkezik. d) (1 S,2S) -5-{3-/2- ( 1,2-oxido) -pentadeka-3(E) ,5(Z)-dienil/-fenil)-2-trifenil-metil-2H-tetrazol 8,91 ml 1,5 mólos n-butillítium hexánnal készített elegyét hozzácsepegtetjük 6,07 g 4 n-decil-trifenil-foszfónium-bromid 130 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatához, (az n-decil-trifenil-foszfónium-bromidot csökkentett nyomáson 16 óra hosszat 80°C- on szárítottuk), az adagolás —70°C-on nitrogén áramban történik. A tiszta mélyen narancsszínű oldatot 10 percig —70°C-on keverjük, majd 6,4 g 5-/3-(2-trifenil-metil-2H- tét rázol-5-il ) - fenil /-4,5-oxido-2-pentenal 75 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük hozzá. A halványsárga oldatot —70°C-on egy óra hosszat keverjük, hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni és csökkentett nyomáson barna olajjá pároljuk be. Az oldatot négyszer 200 ml éter és hexán 1:2 arányú elegyével extraháljuk és a halvány zavaros extraktumot csökkentett nyomáson bepároljuk és így a cím szerinti vegyületet sárga olaj formájában kapjuk. Termelés- 57^^ NMR: CDCI3 0,880, 3H, t 1,266, 14H, m 2,186, 2H, q 3,446, H, dd 3,846, H, d 5,506, 2H, m 6,046, H, t 6,766, H, dd 7,186, 6H, m 7,306, 11H, m 7,386, H, t 8,086, H, d SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás (ÍI) általános képletű oxirán származékok — ahol R1 jelentése 1 —15 szénatomos 1,3-alkadienil-csoport, R3 jelentése háromszorosan fenilcsoporttal helyettesített 1 — 4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált tetrazolilcsoport — előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (IV) általános képletű vegyületet — ahol R3 jelentése a fenti — bázis, például butil-lítium jelenlétében R13CH2P+Ph3Br~ általános képletű foszfóniumsóval reagáltatunk Wittig-féle reakcióban — ahol R°3 jelentése 7—11 szénatomos alkilcsoport. 5 10 15 20 25 30 35 40 1 lap rajz képletekkel
