199448. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-tienil-klór-acetamidok előállítására
HU 199448 B képletű aminnal — ahol R jélentése ugyanaz, mint az (I) képletben — reagáltatunk. Ezt a kondenzációs reakciót célszerűen a reakció körülményeivel szemben közömbös oldószerben — például ciklohexánban vagy toluolban — játszatjuk le. A reakcióterméket célszerűen megszárítjuk, például a víz lecsapására alkalmas eszközzel vagy megfelelő — például 5 Â méretű — molekulaszita alkalmazásával. E művelet folyamatosan végezhető, hűtő — például vízhűtő — alkalmazásával, úgy, hogy a kondenzált oldószert a molekulaszitából álló oszlopon vezetjük át, amelyet a légköri oxigén kizárása céljából nitrogénatmoszférával védünk. A (III) általános képletű vegyületek (IV) általános képletű-vegyületekből történő, fentebb leírt menete — az (I) és (II) általános képletű vegyületek .útján — egyetlen reakcióedénybe végrehajtható, mivel az (I) és (II) általános képletű vegyületeket jó hozammal kaphatjuk, és a következő reakciólépés végrehajtása céljából a reakcióedényből nem kell elkülönítenünk. A (IV) általános képletű vegyületek újak. E vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (VI) általános képletű vegyületeket — ahol R2 és R4 jelentése ugyanaz, mint az (I) képletben — ciklizáljuk. E gyűrüzáró reakciót a Ruziőka-féle ciklizálási módszerrel vagy e módszer módosított változatainak alkalmazásával hajtjuk végre. E ciklizálást célszerűen melegítéssel végezzük. A gyűrűzáró reakciót elősegíti valamilyen kondenzálószer, például bárium-hidr. oxid, mangán(II)-karbonát, vaspor, vas(II)vagy vas(III)-acetát, kobalt(II)- vagy nikkel(II)-acetát, ecetsavanhidrid és lítium-klorid kombinációja, vagy valamilyen tercier amin, például valamilyen trialkil-amin. Különösen előnyös a vaspor vagy a vas, kobalt (II)vagy nikkel(II)-acetátok alkalmazása kondenzálószerként. E vonatkozásban a vas acetátjain a vas (II) és a vas(III) acetátjait — például a vas(II)-acetátot és a vas(III)-dihidroxi-acetátot — értjük. A (VI) általános képletű vegyületek szintén újak. E vegyületek könnyen elérhető kiindulási anyagokból állíthatók elő úgy, hogy egy (VII) általános képletű vegyületet — ahol R2 jelentése ugyanaz, mint az (I) képletben — egy (VIII) általános képletű vegyplettel — ahol R4 jelentése ugyanaz, mint az (I) képletben — addíciós reakcióba viszünk. A (VII) általános képletű vegyületeknek a (VIII) általános képletű vegyületekre való addícióját célszerűen a Michael-addíció vagy e reakció módosított változatainak körülményei között hajtjuk végre. Az addíciós folyamatot célszerűen melegítéssel végezzük. A (VII) általános képletű vegyületeket célszerűen karboxilát-sójuk, például alkálifém-3-sójuk, azaz karboxilát-nátrium alakjában alkalmazzuk. Ezzel szemben a (VII) általános képletű vegyületek szabad sav alakjában is alkalmazhatók, és ebben az esetben az addíciót célszerűen tercier amin, például valamilyen trialkil-amin, így tri(n-butil)-amin vagy vas-, kobalt(II)- vagy nikkel(II)-acetát jelenlétében végezzük. Ez utóbbi folyamatot oldószer nélkül hajtjuk végre: a reakció gyorsan végbemegy, jó hozammal jár, és az el nem reagált kiindulási anyag visszanyerhető; a kapott (VI) általános képletű vegyületek elkülönítés nélkül ciklizálhatók a (IV) általános képletű vegyü letekké. À fenti képletekben R2 előnyös jelentése metilcsoport, R4 jelentése metilcsoport, R előnyös jelentése -CH(CH3)-CH2-OCH3, -CH2- -CH2-0-n-C3H7 vagy -CH2-CH2-0-i-C3H7 csoport, még eIőnyösebben-CH(CH3)-CH2-OCH3 csoport. A találmány szerinti eljárást az alábbi kiviteli példákban részletesen ismertetjük. E példákban a hőmérséklet-értékeket Celsius-fokban adjuk meg. 1. példa N-(l-metoxi-2-propil)-2,4-dimetil-tetrahidrotién-3-iiidén-imin előállítása E reakciót hőmérővel, vízhűtővel és 21 g 5 Â méretű molekulaszitával töltött oszloppal ellátott reakcióedényben végezzük. A reakcióedénybe 0,2 mól 2,4-dimetil-tetrahidrotiofen-3-on, 0,225 mól l-metoxi-2-amino-propán és 50 ml ciklohexán elegyét helyezzük, utána a reakcióedényre hőmérőt és vízhűtőt szerelünk, és az oszlopba 31 g 5 Â méretű molekulaszitát helyezünk, úgy, hogy a forrásban lévő reakcióelegy gőzeiből keletkező kondenzálni folyamatosan áthaladjon a molekulaszitán. A légköri oxigén kizárása céljából a készüléket nitrogénatmoszférával védjük. A reakcióelegyet 9 órán át forraljuk, s utána a cím szerinti vegyületet vákuumban desztilláljuk. Forráspontja 65—80°C/ /67 Pa. 2. példa N- ( 1 -metoxi-2-propil) -3-amino-2,4-dimetil-tiofen előállítása 0,1 mól tionil-klorid 20 ml toluollal készült oldatát keverés és 10—20°C-on való hűtés közben 0,1 mól N-(l-metoxi-2-propil)-2,4-dimetil-tetrahidrotien-3-ilidén-imin 80 ml toluollal készült oldatához csepegtetjük, utána a reakcióelegyet egy órán át keverjük, majd koncentrált nátronlúgoldat hozzáadásával meglúgosítjuk. A vizes fázist elkülönítjük a szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk, és a toluolt vákuumban lepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk. A cím szerinti vegyület forráspontja 70—72°C/ /27 Pa. 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 05 3
