199445. lajstromszámú szabadalom • Eljárás enol-szilil-éterek előállítására
HU 199445 B 3 got kapunk, amelyet forró etanolból átkristályosítva 2,11 g (70%) cím szerinti vegyü- Ietet kapunk, amelynek olvadáspontja 146— 148°C. NMR-spektrum (deutero-kloroformban) 5 delta: 1,22 (t, 3H, J=7Hz), 2,74 (dd, 1H, J=18,l, 4,2 Hz), 2,93 (dd, 1H, J=18,0, 13,3 Hz), 3,72 (s, 6H), 3,80 (s, 3H), 4,10 (m, 2H), 4,66 (d, 1H, J=4,7Hz), 6,03 (s, 1H), 6,04 (s, 1H), 6,17 (s, 2H), 6,62 (s, 1H), 10 7,54 (s, 1H). IR-spektrum (kálium-bromfd pasztillában): 1731, 1674, 1590, 1504, 1481, 1255, 1130, 1038 cm"1. Elemanalízis a C23H24O8X0,25H2O összegkép- 15 let alapján: számított: C: 63,81, H: 5,70%; talált: C: 63,59, H: 5,43%. •2. példa 20 d,l -cisz-l,2-dihidro-6,7-(metiién-dioxi)-4-(trimetil-szilil-oxi)-l-(3,4,5-trimetoxi-fenil)-naftalin-2-karbonsav-etilészter (ÍV) általános képletű vegyület, amelyben R* és R2 együtt metilén-dioxi-csoportot képez, 25 R3 jelentése etilcsoport, R4 és R® jelentése metoxicsoport, R5 jelentése metilcsoport, R7, R® és R9 jelentése metilcsoport). 856 mg (2 mmól) 1. példában kapott ter- 30 mék 10 ml száraz diklór-metánnal készített oldatához 3°C-on hozzáadunk 304 mg (3 mmól) trietil-amint és 667 mg (3 mmól) trimetil-szilil-trifluor-metánszulfonátot. Az elegyet szobahőmérsékleten keverjük 1 órát, 35 majd újra lehűtjük és hozzáadunk az előbbivel megegyező mennyiségű trietil-amint és trimetil-szilil-trifluor-metánszulfonátot. Az elegyet szobahőmérsékleten keverjük 1 órát, majd telített hideg nátrium-hidrogén-karbonát 40 oldattal mossuk. A szerves réteget nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk, így a cím szerinti nyersterméket kapjuk. 4 NMR-spektrum (deutero-kloroformban) delta: 0,15 (m,9H), 1,32 (t, 3H, J=7.321 Hz), 3,76 (s, 6H), 3,78 (s, 3H), 4,01 (m, 2H), 4,23 (1H, dd, J=7,439 Hz), 5,17 (d, 1H, J=2,776 Hz), 5,90 (d, 1H, J=9,623 Hz), 6,44 (s, 2H), 6,6 (s, 1H), 7,0 (s, 1H). SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (V) általános képletű enol-szilil-éterek — a képletben R1 és R2 együtt metilén-dioxi-csoportot képez, R3 és R5 jelentése 1—4 szénatomos alkilcso„ «port> R4 és R jelentése egymástól függetlenül 1—4 szénatoijios alkoxicsoport, és R7, R® és R9 jelentése egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoport — előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (IV) általános képletű vegyületet — a képletben R1, R2, R3, R4, Rs és R® jelentése a tárgyi körben megadott — egy (XI) általános képletű vegyülettel — a képletben R7, R®, R9 jelentése a tárgyi körben megadott, és X jelentése halogénatom — reagálhatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót —78°C és 25°C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre nem-nukleofil bázis jelenlétében. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (XI) általános képletű reagensként trimetil-szilil-trifluor-metánszulfonátot alkalmazunk. 4. Az 1 igénypont szerinti eljárás olyan (V) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében R1 és R2 együtt metilén-dioxi-csoportot képez, R3 jelentése etilcsoport, R4 és R6 egymástól függetlenül metoxicsoportot jelent, R3 jelentése metilcsoport, és R7, R® , R9 jelentése egymástól függetlenül metilcsoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazunk. 1 lap rajz képletekkel 3
