199436. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként hidroxi-alkil-triazolil-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 199436 B A hatóanyagokat alkalmazhatjuk készítményeikként, vagy az ezekből hígítással készített felhasználásra kész formákként. Ilyenek a felhasználásra kész oldatok, emulgeálható koncentrátumok, szuszpenziók, emulziók, habok, szórható porok, paszták, oldható porok, porozószerek •és granulátumok. A készítményeket ismert módon, például öntéssel, szórással, permetezéssel, habosítással vagy bekenéssel alkalmazhatjuk. A készítményeket ismert módon, például öntéssel, szórással, permetezéssel, beporozással, habosítással, bekenéssel alkalmazhatjuk. A hatóanyagokat kivihetjük az Ultra-Low-Volume eljárásban is vagy pedig a talajba injektálhatjuk azt. Kezelhetjük a vetőmagokat vagy a növényt is. Ha a találmány szerinti hatóanyagokat fungicid készítményekben alkalmazzuk, a felhasználási mennyiség az alkalmazás módjától függően széles határok között változhat. A hatóanyag mennyisége növényi részek kezelésénél általában 1—0,0001 tőmeg%, előnyösen 0,5—0,001 tömeg% a felhasználásra kész formában. Vetőmagvak kezelésénél a hatóanyag mennyiség általában 0,001 — 50 g/kg-vetőmag, előnyösen 0,01 —10 g/kg vetőmag. A talaj kezelésénél a hatóanyag-koncentráció 0,00001—0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001—0,02 tömeg% a hatás helyén. Ha a találmány szerinti hatóanyagokat növényi növekedést szabályozó készítményekben alkalmazzuk, a felhasználási mennyiség szintén széles határok között változhat. Általában 1 hektár talajfelületre vonatkoztatva 0,01—50 kg, előnyösen 0,05—10 kg hatóanyagot alkalmazunk. Ha a hatóanyagokat növényi növekedést szabályozó készítményekben alkalmazzuk, az alkalmazást egy előnyös időpontban végezzük. Ez a klimatikus és a vegetatív körülményektől függ. A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és alkalmazását a következő példákban mutatjuk be. Előállítási példák 1. példa (1-1) képletű vegyület előállítása 500,4 g (1,96 mól) l-(4-klór-2-metil-fenoxi)-metil-l-(2-metil-propil)-oxirán,. 287 g (4,16 mól) 1,2,4-triazol, 296 g (2,14 mól) kálium-karbonát és 1,5 1 dimetil-formamid elegyét 3 órán át 70°C hőmérsékleten keverjük. A feleslegben lévő oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a visszamaradó olajos anyagot vízzel és metilén-kloriddal felveszszük és a szerves fázist elválasztjuk. A vizes fázist kétszer vízzel mossuk, szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A visszamaradó anyagot 500 ml n-hexánnal és 150 ml diizopropil-éterrel keverjük el 20°C hőmérsékleten, ekkor lassan kristályosodás indul meg. A kiváló szilárd anyagot leszívatjuk és kis mennyiségű n-hexán/diizopropil-éter 11 (3:1) eleggyel mossuk. így 242 g (38%) 1- - (4-klór-2-metil-fenoxi) -2-hidroxi-2- ( 1,2,4-triazol-l-il-metil)-4-metil-pentánt kapunk szilárd anyagként, op.: 118°C. A kiindulási vegyület előállítása (II-l) képletű vegyület előállítása 538 g (2,5 mól) trimetil-oxo-szulfónium-jodidnak 1,7 1 dimetil-szulfoxidban készített oldatához hozzáadunk 280 g (2,5 mól-) kálium-terc-butilátot és a reakcióelegyet 20 percig keverjük szobahőmérsékleten. Ezt követően enyhe hűtés és keverés közben hozzácsepegtetünk á reakcióelegyhez 485,8 g (3,02 mól) l-(4-klór-2-metil-fenoxi)-4-metiI-pentán-2-ont. A kapott reakcióelegyet 4 órán át keverjük 50—60°C hőmérsékleten, majd az oldószer főmenyiségét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és 2 1 vízzel hígítjuk. A reakcióelegyet többször metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázist mossuk és szárítás után csökkentett nyomáson bepároljuk. így 500,4 g (97,1%) l-(4-klór-2-metil-fenoxi)-metil-l-(2-metil-propil)-oxiránt kapunk viszkózus olajként, amelyet további tisztítás nélkül használunk fel a következő lépésben. (IV-I) képletű vegyület előállítása 2,9 1 aceton, 400 g kálium-karbonát és 417 g (2,9 mól) 4-klór-2-metil-fenol szuszpenziójához szobahőmérsékleten keverés közben hozzáadunk 410 g (2,3 mól) bróm-metil-izobutil-ketont részletekben. A reakció enyhén exoterm, hűtés azonban nem szükséges. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk majd leszívatjuk és a visszamaradó anyagot acetonnal mossuk. A szerves fázist csökkentett nyomáson bepároljuk és a visszamaradóolajos anyagot metilén-kloriddal felveszszük. A kapott szerves fázist kétszer 5%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk, így 530 g (96%) l-(4-klór-2-metil-fenoxi)-4-metil-pentán-2-on-t kapunk halványsárga olajként, amelyet további tisztítás nélkül használunk fel a szintézisben. (IX-I) képletű vegyület előállítása 120,4 g (1,2 mól) izobutil-metil-ketonnak 800 ml metanolban készített oldatát 0—5°C hőmérsékleten keverés közben 15 perc alatt 224 g (71,3 ml=l,4 mól) brómmal elegyítjük úgy, hogy a reakcióelegy hőmérséklete ne emelkedjen 15°C fölé. Teljes elszíneződés után a reakcióelegyhez 400 ml vizet adunk és 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a reakcióelegyet vízzel hígítjuk és metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist egymás után vízzel és nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A visszamaradó anyagot csökkentett nyomáson desztilláljuk. így 205 g (95%) bróm-metil-izobutil-ketont kapunk folyadékként, fp.: 78—80°C/16 mbar. Az előzőekben megadott módon állítjuk elő a következő táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket. 12 5 10 15 20 25 30 35 40 45 5Ó 55 60 65 7
