199436. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként hidroxi-alkil-triazolil-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 199436 B A (II) általános képletű vegyületek előállításának a) eljárásában a reakcióhőmérséklet egy meghatározott határon belül változhat. Általában az első lépésben 50°C és 140°C, előnyösen 80°C és 120°C között dolgozunk. A második lépésben általában 10°C és 60°C, előnyösen 20°C és 50°C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A (II) általános képletű oxiránok előállításának a) eljárásában általában az első lépésben 1 mól (IV) általános képletű ketonra számítva 1—3 mól metil-trifenil-foszfónium-bromidot, valamint 1—3 mól bázist használunk. A második lépésben 1 mól (VI) általános képletű vegyületre számítva 1—2 mól persavat alkalmazunk. A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel. A b) .eljárásban reakciókomponensként alkalmazott (VII) képletű dimetil-oxo-szulfónium-metilid ismert végyület (J. Amer. Chem. Soc. 87, 1363—1364 (1965)). A vegyületet a reakcióban frissen elkészített formában alkalmazzuk, azaz in situ állítjuk elő trimetil-oxo-szulfónium-jodidból nátrium-hidriddel vagy nátrium-amiddal, különösen kálium-terc-butiláttal vagy nátrium-metitáttal hígítószer jelenlétében. A b) eljárásban szintén reakciókomponensként alkalmazott (VIII) képletű dimetil-szulfónium-metilid szintén ismert vegyület (Heterocycles, 8, 397 (1977)). Ezt a vegyületet a reakcióban szintén frissen készített állapotban alkalmazzuk, azaz in situ állítjuk elő trimetil-szulfónium-halogenidből vagy trimetil-szulfónium-metil-szulfátból erős bázis, így például nátrium-hidrid, nátrium-amid, nátrium-amilát, kálium-terc-butilát vagy kálium-hidroxid jelenlétében, hígítószer, így terc-butanol vagy dimetil-szulfoxid jelenlétében. A b) eljárásban hígítószerként inert szerves oldószereket alkalmazunk. Előnyösek az alkoholok, így a terc-butanol, az éterek, így a tetrahidrofurán és a dioxán, továbbá az alifás és aromás szénhidrogének, így a benzol, a toluol és a xilol, valamint az erősen poláros oldószerek, így a dimetil-szulfoxid. A b) eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0 és 100°C, előnyösen 10 és 60°C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A b) eljárásban 1 mól (IV) általános képletű ketonra számítva 1—3 mól (VII) képletű dimetil-oxo-szulfónium-metilidet, illetve (VIII) képletű. dimetil-szulfónium-metilidet alkalmazunk. A kapott oxiránt ismert módon izoláljuk. A (II) általános képletű oxiránokat a találmány szerinti eljárásban izolálás nélkül, közvetlenül is továbbalakíthatjuk. A találmány szerinti eljárásban hígítószerként a reakciókörülmények között inert szerves oldószereket alkalmazunk. Előnyösen alkalmazhatók az alkoholok, így például az etanol, a metoxi-etanol és a propanol; a ketonok, így például a 2-butanon; a nitrilek, 7 így például az acetonitril; az észterek, így például az etil-acetát; az éterek, így például a dioxán; az aromás szénhidrogének, így például a benzol, a toluol; az amidok, így például a dimetil-formamid. Bázisként a találmány szerinti eljárásban a szokásos szervetlen vagy szerves bázisokat alkalmazzuk. Előnyösen alkalmazható bázisok az alkálifém-karbonátok, így s nátrium- és a kálium-karbonát; az alkálifém-hidroxidok, így például a nátrium-hidroxid; az alkálifém-alkoholátok, így például a nátrium- és a kálium-metilát és az -etilát; az alkálifém-hidridek, így például a nátrium-hidrid; valamint a kis szénatomszámú tercier alkil-aminok, cikloalkil-aminok és aralkil-aminok, így különösen a t riet il-amin. A találmány szerinti eljárásban katalizátorként az ilyenfajta reakcióknál szokásos reakciót meggyorsító anyagokat alkalmazzuk. Előnyösen a,a’-azo-izobutiro-nitrilt használunk. A találmány szerinti eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0 és 200°C, előnyösen 60 és 150°C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti eljárásban általában normál nyomáson dolgozunk. Dolgozhatunk azonban megemelt, vagy alacsonyabb nyomáson is. A találmány szerinti eljárásban 1 mól (II) általános képletű oxiránra számítva előnyösen 1—2 mól 1,2,4-triazolt és adott esetben 1—2 mól savmegkötőszert alkalmazunk. A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel és a végterméket ismert módon izoláljuk. A találmány szerint előállított hatóanyagok erős mikrobicid hatásúak és alkalmazhatók fungicid készítményekben. A fungicid készítményeket a növényvédelemben a Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chtyridiomycetes, Zygomycetes, Ascomy'cetes, Basidiomycetes és Deuteromycetes leküzdésére alkalmazzuk. Példaként, de nem korlátozó értelemben megemlítjük az előzőekben felsorolt csoportokba tartozó következő gombás és bakteriális fertőzéseket okozó kórokozókat: Xantomonas-fajták, így Xantomonas oryzae; Pseudomonas-fajták, így Pseudomonas lachrymans; Erwinia-fajták, így Erwinia amylovora; Pythium-fajták, így Pythium ultimum; Phythophthora-fajták, így Phythophthora infestans; Pseudoperonospora-fajták, így Pseudoperonospora humuli vagy Pseudoperonospora cubense; Plasmopara-fajták. így Plasmopara viticola; Peronospora-fajták, így Peronospora pisi vagy P. brassicae; Erysiphe-fajták, így Erysiphe graminis; Sphaerotheca-fajták, így Sphaerotheca fuliginea; Podosphaera-fajták, így Podosphaera leucotricha; 8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
