199432. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridazin-származékok előállítására
HU 199432 B don. Ily módon 0,42 g kívánt terméket kapunk. Op. 41—42°C. Analízis Számított: C 49,33; H 5,62; N 12,78% Talált: C 49,55; H 5,79; N 12,56% 24. példa 4- ( 1 -bróm-metil-1 -metil-etil) -3-klór-6-metil-piridazin 0,6 g 3-klór-4- ( 1 -metil- l-p-toluol-szulfonil-oxi-metil-etil) -6-metii-piridazint feloldunk 10 ml dimetil-szulfoxidban és 0,3 g lítium-bromiddal reagáltatunk 110°C-on, ahogy leírtuk a fenti példákban. Ily módon 200 mg kívánt terméket kapunk világossárga olaj alakjában, amelynek azonosságát tömegspektroszkópiával igazoljuk. A molekuláris ionsúly 262-nek adódott, az ionsúly 169 volt, amely a bróm-metil-csoportnak a molekulából való távozásának a következménye. 25. példa 3,6-diklór-4-(2,2-diklór-l -metil-ciklopropil) -piridazin 3,5 g 3,6-diklór-piridazint feliszapolunk 4,0 g 2,2-diklór-l-metil-ciklopropán-karbonsavval, 15 ml vízzel, 3,4 g tömény kénsavval együtt 20 ml vízben. A szuszpenzióhoz hozzáadunk 4,0 g ezüst-nitrátot és az elegyet 65°C-ra melegítjük gyors keverés közben. Ezután az elegyhez hozzáadunk 11,9 g ammónium-perszulfátot 20 ml vízben 20 perc leforgása alatt és közben a hőmérsékletet 70—76°C-on tartjuk. Az elegyet 15 percig keverjük a hozzáadás után és 10°C-ra hütjük, a pH-t pedig 8,0-ra állítjuk be ammónium-hidroxid-oldattai, a vizes réteget pedig ezután dekantáljuk. A visszamaradó szilárd anyagot kétszer mossuk 100—100 ml dietil-éterrel és az étert felhasználjuk a vizes réteg extrahálására. A szerves réteget 1 normál nátrium-hidroxid-oldattal és telített konyhasó-oldattal mossuk, majd szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, az eluálást 3:1 arányú heptán/etil-acetát-eleggyel végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük, majd bepároljuk és a maradékot heptánból átkristályosítjuk, így 0,52 g kívánt terméket kapunk. Op.78—79°C. Analízis Számított: C 35,33; H 2,22; N 10,30% Talált: C 35,16; H 2,21; N 10,24% Az (I) általános képletű vegyületek különösen értékesek fungicid készítmények hatóanyagaiként. Ezek a készítmények irtják a Phycomycetes gombákat, amelyek jól ismert növénykártevők, ide számítva a burgonyavészt is. A következő növénybetegségeket a Phycomycetes gombák, amelyeket az alábbiakban felsorolunk, okozzák. burgonyák — Synchtricium endobioticum kukoricalevél barnafoltossága — Physoderma zeaemaydis 25 lucerna koronarák — Physoderma alfaalfae borsó gyökérrozsda — Aphanomyces euteiches különböző növények gyökér, törzs rozsdája, lágyfekély, szárrozsda — Pythium arnhenomanes, P. aphanidermatum, P. ultimum, P. debarianum, P. splendens, P. scleroteichum cirokpenész — Periconia circinata gyökérfekély — Pythium damping-off burgonya- és paradicsomvész — Phytophthora infestans körte- és alma-gyümölcsrozsda — Phytophthora cactorum citrom barba levélfoltossága — Phytophthora citrophthora paradicsom-gyökérrozsda — Phytophthora cryptogea borsrozsda — Phytophthora capsici kókuszdió bimbórozsda — Phytophthora palmivova dohányszár rákja — Phytophthora parasitica var. nicotiniae dohány-kékpenész — Peronospora tabacina kelvirág-gyökérrozsda — Phytophthora megasperma avokádó-gyökérrozsda — Phytophthora cinnamoni fehérpenész — Albugo Candida, A. occidentalis, A. ipomeaepanduraneae, A. minor, A. tragopogonis fű-lisztharmat — Sclerospora graminicola szőlő-lisztharmat — Plasmopara viticola hagyma-lisztharmat — Peronospora destructor tök-lisztharmat — Pseudoperonospora cubensis saláta-lisztharmat — Bremia lactuce E készítményeket úgy alkalmazzuk, hogy rávisszük a növényekre annak érdekében, hogy védjük a gombák ellen vagy rávisszük a talajra, amelyben a növények élnek. A készítmények egyaránt hatékonyak akár a gombafertőzés előtt vagy után alkalmazzuk azokat. Az előzőekben leírt vizsgálatok mutatják, hogy az időköz a kezelés és a fertőzés között 7—9 nap, vagy ennél hosszabb idő is lehet a körülményektől függően. A hatóanyagot hatásosak a Phycomycetes gombák ellen. Ezek megtámadják a növények leveleit és gyökereit egyaránt. Ennek megfelelően a növényeket megtámadó gombakártevőktől függően a készítményeket hatásosan alkalmazhatjuk mind a levelekre, mint pedig a talajra, amelyben a növények élnek. A készítményekkel sikeresen kezelhetjük a növénymagokat is vetés előtt vagy be is vonhatjuk azokat a készítményekkel és utána vetjük el. Ezenkívül e készítményeket rávihetjük közvetlenül a növény körül lévő kis felületre is és így biztosítjuk, hogy a hatóanyag bensőleg érintkezzék a talajjal, amelyben a növény gyökerezik. 26 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
