199431. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbendazim sók előállítására és hatóanyagként ilyen karbendazim sót tartalmazó fungicid készítmény
HU 199431 B Találmányunk tárgyát új (I) általános képlett! fungicid hatású karbendazim-sókat tartalmazó készítmények és a sók előállítása képezi. A 2-amino-benzimidazolil-metilkarbamát (továbbiakban BCM) közismerten jó fungicid hatású vegyület, mely számos agrokémiai készítmény hatóanyagát képezi. Ismeretes az irodalomból, hogy a BCM egyes savaddíciós sói fungicid hatással rendelkeznek (1.195.180 sz. angol szabadalmi leírás). Ilyenek például a BCM sósavval, kénsavval és salétromsavval képzett sói. Az eddig ismeretes BCM-sók vizes oldatai a fungicid, illetve fungisztatikus hatás eléréséhez szükséges mértékben felhígítva nem eléggé savasak a BCM oldatban tartásához, ezért a permetlé készítésekor további savmennyiséget adnak a vízhez és ebben oldják a BCM sókat. A kapott permetlé pH-értékét 4 alatt kell tartani minden esetben, de a gyakorlatban alkalmazott pH-tartomány 3—3,2 közötti. Az ilyen permetlevek fitotoxicitása, főleg a növények gyökerének károsodása savasságuknak tulajdonítható elsősorban, amellett a BCM mint általában az észterek pH= =3 értéknél már gyorsan bomlanak, ami a permetlé fungicid hatását erősen csökkenti Az erősen savas permetlé használata korróziós és környezetvédelmi problémákat is okoz. A BCM foszforsavas, illetve sósavas sója egyes fitopatogén gombafajokkal szemben hatékony Plant Dis. Rep. 59(8) 638—40 (1975), Phytopathology 1981 71(12) 1261-3 (1981), Can. Entomol. 109(7) 987—93 (1977). A 2.417.008 sz. NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat BCM legalább 8 szénatomos alkán-szulfonsavakkal, illetve legalább 9 szénatomos alkil-fenil-szulfonsavakkal képzett sóit ismertetik. Ezek a vegyületek vízben nehezen vagy egyáltalán nem oldódnak. A szóbanforgó vegyületek számos esetben többek között lombos fák (szilfák, platánok) kezelésében oldhatóságuk miatt nem hasznosíthatók a nedv keringéssel kévéssé szállítódnak. Célul tűztük ki, hogy olyan lágyszárú és fásszárú növényekben egyaránt a nedvkeringéssel jól transzportálódó BCM sókat állítsunk elő, melyek vizes oldata stabil, hidrolízisük elhanyagolható. Azt találtuk, hogy a (II) általános képletű benzimidazol-származékokat — mely képletben R1 jelentése 1—3 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, R2 jelentése 4-metil-csoport, vagy 4-helyzetű klór- vagy hidrogénatom 1 szerves oldószerben Y képletű 1—4 szénatomos alkánszulfonsavakkal, vagy p-tolilszulfonsavval reagáltatva 10—90°C között az (I) általános képlett! az irodalomban eddig le nem írt sókat kapjuk, melyek kiváló fungicid hatást mutatnak és oldatuk stabil, nem korroziv, tehát az elérni kívánt tulajdonságokkal rendelkeznek. Az (I) általános képletű vegyületeket 0,0015—90 tömeg%-ban tartalmazó szerek a növényvédőszerformálás ismert módszereivel állíthatók elő. Ilyenek például a nedvesíthető porok az emulgeálható koncentrátumok a porozószerek, granulátumok, illetve ULV-koncentrátumok. A nedvesíthető porkészítmények 0,0015— 90 tömeg% előnyösen 50—90 tömeg% (I) általános képletű sót tartalmazhatnak a szokásos ismert hordozóanyagok (például diatomafőld, bentozit, vermikulit, kalcium-karbonát vagy titándioxid) diszpergálószerek (például alkil-benzolszulfonsavak) és nedvesítőszerek (például nátrium-naftalin-szulfonát) mellett. Az emulgeálható koncentrátumokat és az ULV készítményeket magas forráspontú oldószerekből (például aromás ásványolaj frakciók, ciklohexanon, ftálsav-alkil-észterek, N-metil-pirrolidon, dimetil-formamid) és nem-ionos emulgeálószerekből, (például zsírsav-poliglikoléterek, alkil-fenol-poliglikoléterek) állhatnak. Hatásvizsgálat Két leveles uborka növény leveleinek fonákját BCM, (I) 2-amino-benzimidazolil-metilkarbamát metánszulfonsavas só(II), illetve 2-amino-benzimidazolil-metilkarbamát p-toluol-szulfonsavas só (III) vizes szuszpenziójával, illetve oldatával lecsepegésig bepermeteztünk úgy, hogy a szárak, illetve a levél felső oldalát szűrőpapírral előzőleg lefedtük, hogy ne kerüljön permetlé ezekre a területekre. Az alkalmazott koncentrációk: Minden liter permetlé 500, 250, 125, 60, 30, 15 mg vizsgált hatóanyagot tartalmazott. A permetlé növényekre való rászáradása után a levelek felső oldalát uborka lisztharmat (Erysphe cichoracearum) konidiumával erősen megfertőzzük. Ezután a kezelt növényeket és a kezeletlen kontrollnövényeket 22—25°C hőmérsékleten 80—90%-os pára tartalmú térben tartjuk. 14 napi inkubációs időszak után a növények uborka-Iisztharmattal való megfertőzöttségét megvizsgáltuk. A fertőzöttséget szemrevételezéssel állapítottuk meg és a kezelt levélfelület fertőzöttségét a kezeletlen növények fertőzött levélfelületének százalékában fejeztük ki. 2 5 70 15 20 25 30 ,35 40 45 50 55 2
