199430. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1H-imidazol-származékokat tartalmazó herbicid szerek és eljárás a vegyületek előállítására
HU 199430 B részletekben 5 tömegrész dl-l-(Menil-etil)-lH-imidazol-5-karbonií-klorid-hidrokloridot adunk hozzá. A szilárd anyag oldódása után az elegyet 50 tömegrész vízre öntjük. A vizes fázist 5n nátrium-hidroxid oldattal meglúgosítjuk és éterrel extraháljuk. Az extraktumot magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és a szűrlethez hidrogén-klorid gázzal telített 2- -propanolt adunk. A csapadékot szűrjük és kismennyiségü 2-propanolban oldjuk. A meleg oldathoz vízmentes étert adunk, míg zavaros oldatot nem kapunk. Ezt néhány órán keresztül szobahőmérsékleten tartjuk, majd a szilárd anyagot szűrjük és vákuumban bepároljuk. így 3,5 tömegrész (ciklopropil-metil)-dl-1 - ( 1 -fenil-etil) -1 H-imidazol-5-karboxilát-hidrokloridot kapunk. Olvadáspont 148,5—151°C (13.95 számú vegyület). 10. példa 5 tömegrész l-(2,3-dihidro-3,3-dimetil-lH-indén-l-il)-lH-imidazol-5-karbonsav 45 tömegrész tetrahidrofuránban felvett oldatát keverés és melegítés (mintegy 40°C) közben 3,2 tömegrész l,r-karbonil-bisz(lH-imidazol)-lal elegyítjük. Az elegyet 1 órán keresztül 40°C hőmérsékleten keverjük, majd 1 tömegrész metil-amin gázt adunk hozzá. Ezután egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, végül bepároljuk és a maradékot vízben felvesszük. A terméket triklór-etánnal extraháljuk, az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen triklór-metán/metanol 95:5 eleggyel eluálva oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az eluenst bepároljuk. A maradékot acetonitrilből átkristályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. így 3,54 tömegrész (67,3%) 1 -(2,3-dihidro-3,3-dimetil-lH-indén-l -il)-N-metil-lH-imidazol-5-karboxamidot kapunk. Olvadáspont 167,4°C (1,67 számú vegyület). 11. példa 4,0 tömegrész 1-(1,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-l-naftalenil)-lH-imidazol-5-karbonsav 67,5 tömegrész tetrahidrofuránban felvett oldatához keverés és melegítés közben 2,4 tömegrész l,r-karbonil-bisz(lH-imidazol)-t adunk. Az elegyet 2 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd bepároljuk és a maradékot vízben felvesszük. A terméket triklór-metánnal extraháljuk, az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot 2,2’-oxi-biszpi;opánból átkristályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. így 3,27 tömegrész (68,0%) l-((l-(l,2,3,4-teetrahidro-2,2-dimetil-l-naftalenil)-lH-imidazol-5-il)-karbonil)-lH-imidazolt kapunk. Olvadáspont 122,4°C (2.96 számú vegyület). 12. példa 50tömegrész l-((1-(1,2,3,4-tetrahidro-2,2- -dimetil-1-naftalenil)-lH-imidazol-5-il)-karbonil)-lH-imidazol 225 tömegrész tetrahidrofuránban felvett oldatába 2 órán keresztül 23 ammóniagázt vezetünk. A reakcióelegyet hagyjuk egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten állni, majd a csapadékot kiszűrjük, tetrahidrofuránnal és 2,2’-oxi-biszpropánnal mossuk és acetonitrilben szuszpendáljuk. A csapadékot szűrjük és etanolból átkristályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. így 26,6 tömegrész (63,3%) 1- ( 1,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-l-naftalenil)-lH-imidazo'l-5-karboxamidot kapunk. Olvadáspont 238,2°C (2.25 számú vegyület). A 12. példában megadott módon állítható elő az 1-(1,2,3,4-tetrahidro-l-naftelenil)-lH-imidazol-5-karboxamid. Olvadáspont 207— 208°C (2.08 számú vegyület). 13. példa 4 tömegrész 1-((1-(1,2,3,4-tetrahidro-2,2- -dimetil-1 -naftalenil)-lH-imidazol-5-il)-karbonil)-lH-imidazol és 48 tömegrész N,N-dimetil-formamid elegyéhez keveres közben 1,2 tömegrész metil-merkaptánt adunk. Az elegyet 12 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd bepároljuk. A maradékot vízben felvesszük és a terméket triklór-etánnal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen triklór-metán/metanol 99:1 eleggyel eluálva oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az eluenst bepároljuk. Az olajos maradékot 2,2’-oxi-biszpropánban megszilárdítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. így 2,28 tömegrész (60,9%) S-metil-1 - ( 1,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-1 -naftalenil)-lH-Ímidazol-5-karbotioátot kapunk. Olvadáspont 80,7°C (2,30 számú vegyület). 14. példa 9,7 tömegrész l-( 1,2,3,4-tetrahidro-l-naftalenil)-lH-imidazol-5-karbonsav 90 tömegrész N,N-dimetil-formamidban felvett oldatához keverés közben 1,9 tömegrész 50 tömeg%os nátrium-hidrid diszperziót adunk. Az elegyet 15 percen keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd 3,3 tömegrész klór-acetonitrilt csepegtetünk hozzá. Az adagolás befejezése után 18 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd bepároljuk és a maradékot vízben felvesszük. A terméket triklór-metánnal extraháljuk, az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen triklór-metán/metanol 95:5 elegygyel eluálva osszlopkromatográfiásan tisztítjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az eluenst bepároljuk. A maradékot 2,2’-oxi-biszpropánból átkristályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. így 7,4 tömegrész (66,1%) ciano-metil-1 - ( 1,2,3,4-tetrahidro-1 -naftalenil )-lH-imidazol-5-karboxilátot kapunk. Olvadáspont 109,6°C (2.118 számú vegyület). 15. példa 27,4 tömegrész 2-bróm-2-metil-propán és 100 tömegrész dimetil-szulfoxid elegyét 1 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. 4,8 tömegrész 1 - ( 1,2,3,4-tetrahidro-1 -naftalenil) -24 13 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
