199427. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 5-[diklór-acetamido]-4-nitro-1-aril-pirazol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás e vegyületek előállítására
HU 199427 B Abban az esetben, ha kiindulási anyagként például 5-amino-4-nitro-l-[2,3,6-trikIór-4-(trifluor-metil)-fenil] -pirazolt és diklór-ecetsavanhidridet használunk, a .találmány szerinti a) eljárás az 1. reakcióvázlattal szemléltethető. Abban az esetben, ha kiindulási anyagként például 5-(diklór-acetamido)-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil-szulfonil)-fenil] -pirazolt használunk, a találmány szerinti b) eljárást a 2. reakcióvázlattal szemléltethetjük. A találmány szerinti a) eljárás kiindulási anyagaként használt 5-amino-4-nitro-pirazol-származékok a (II) általános képlettel jellemezhetők. A (II) általános képletben R1, R2, R3, R4 és R5 jelentése előnyösen egy, az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban előnyösként definiált csoport. A (II) általános képletű 5-amino-4-nitro-pirazol-származékok a 3 402 308 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratból részben ismertek, és az ott ismertetett eljárásokkal előállíthatok. A (Ila) általános képletű 5-amino-4-nitro-pirazol-származékok — a képletben R , R2'1 és R4'1 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, fluorvagy klóratom, R5'1 jelentése fluor- vagy klóratom azzal a megkötéssel, hogy RM, R2"1, R4'1 és R5_l egyidejű fluoratom jelentése kizárt; rm, £2-1^ p4-i £s p5-i egyidejű klóratom jelentése kizárt; R1'1 és R®"‘ klóratom és R2"1 és R4"1 azonosan hidrogénatom vagy fluoratom jelentése kizárt; valamint R , R2_l és R4'1 hidrogénatom jelentése mellett R5-1 klóratom jelentése, és RM, R2'1 és R5-1 klóratom jelentése mellett R4_l hidrogénatom jelentése kizárt — új vegyületek. Előnyösek azok a (Ha) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1"1, R2"1, R4'1 és R5"1 jelentése a leírásban az (V) általános képletű fenil-hidrazinokkal kapcsolatban előnyösként definiált csoport. (Ha) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy első lépésben egy (V) általános képletű aril-hidrazint — a képletben Rm, R2-1, R4“1 és R5"1 jelentése a fent megadott — egy (VI) általános képletű 2-halogén-akrilnitrillel — a képletben Hal jelentése halogénatom, különösen klórvagy brómatom — reagáltatunk, kívánt esetben hígítószer — például ecetsav vagy etanol — jelenlétében, és kívánt esetben a reakciót elősegítő szer — például nátrium-acetát — jelenlétében, —20 és +20°C közötti hőmérsékleten, és a kapott (VII) általános képletű aril-hidrazin-származékot — a képletben R1-1, R2"1, R4-1, R5“1 és Hal jelentése a fent megadott — második lépésben ciklizáljuk, kívánt esetben hígítószer — például etilénglikol-monoetil-éter — jelenlétében és kívánt esetben savas katalizátor — például kénsav vagy foszfor3 sav — jelenlétében, +50 és +150°C közötti hőmérsékleten; vagy közvetlenül, egyetlen reakciólépésben, a (VII) általános képletű köztitermék izolálása nélkül, kívánt esetben hígítószer — például etilénglikol-monometil-éter vagy etanol. — jelenlétében, +50 és + 150°C közötti hőmérsékleten ciklizáljuk, és az így kapott (VIII) általános képletű, 4-es helyzetben szubsztituálatlan 5-aminö-pirazol-származékot — a képletben rui. ^2-1^ ^4+ jelentése a fent megadott — ezt követően nitrálószerrel — például salétromsavval —, kívánt esetben hígítószer — például jégecet — és kívánt esetben a reakciót elősegítő szer — például ecetsavanhidrid — jelenlétében —20°C és +50°C közötti hőmérsékleten nitráljuk. Ezenkívül adott esetben előnyös, ha a nitrálás előtt a pirazolgyürű 5-ös helyzetében lévő aminocsoportot szokásos módon, például acilezéssel védjük, majd a védőcsoportot a nitrálás befejeztével szintén szokásos módon — például vizes vagy alkoholos oldatban lévő bázissal elszappanosítva — lehasítjuk. A (Ha) általános képletű új 5-amino-4- -nitro-pirazol-származékok megfelelő koncentrációban szintén igen jó herbicid aktivitással, és különösen szelektív herbicid aktivitással rendelkeznek. Az (V) általános képletű aril-hidrazinok — a képletben R1-1, R2_l és R4-1 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, fluorvagy klóratom és R5'1 jelentése fluor- vagy klóratom azzal a megkötéssel, hogy R1"1, R2'1, R4“1 és R5"1 egyidejű fluoratom jelentése kizárt; R1"1, R2'1, R4'1 és R5'1 egyidejű klóratom jelentése kizárt; RM és R3_l klóratom és R2'1 és R4"1 azonosan hidrogénatom vagy fluoratom jelentése kizárt; valamint R , R2*' és R4'1 hidrogénatom jelentése mellett R5'1 klóratom jelentése, és R1'1, R2'1 és R5"1 klóratom jelentése mellett R4'1 hidrogénatom jelentése kizárt — szintén új vegyületek, és azok előállítását alább részletesen ismertetjük. Előnyösek az alábbi táblázatban összefoglalt (V) általános képletű vegyületek 4 R1'1 R2-. R4-. r5-I Cl H F Cl H H Cl Cl H F H Cl Cl F F F Cl F H F Cl H H F F F H F H F F F Cl H F F Az új (V) általános képletű aril-hidrazinokat például úgy állíthatjuk elő, hogy egy (IX) általános képletű halogénezett aromás — a képletben 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
