199421. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(4,4-diszubsztituált-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-nikotinsav és 3-kinolin-karbonsav származékok előállítására

HU 199421 B

14

8. példa

5-metf 1-2- [ ( 1 -ciano-1,2-dimetil-propil )-kar-bamoil]-nikotinsav előállítása

19 g (0,1 mól) 5-metil-piridin-2,3-dikarbonsavat 90 ml toluolban szuszpendálunk nitrogénatmoszférában, majd hozzáadunk 1,4 g (0,015 mól) 4-pikoIínt és 10,9 (0,107 mól) ecetsavanhidridet és 60°C-on 2 órán át keverjük. A kapott 5-metil-piridin-2,3-dikarbonsavanhidrid oldatot ezután 30°C-ra lehűtjük és hozzáadunk 30 perc alatt 2-amino-2,3-dimetil-butironitrilt toluolos oldatban és 1 órán át keverjük. A cím szerinti vegyületet 82%-os kitermeléssel nyerjük (o.p. 172— 174°C).

9. példa

5-etil-2- [( 1 -ciano-1,2-dimetil-propil )-kar-bamoil]-nikotinsav előállítása

60,9 g (0,3 mól) 5-etil-2,3-piridin-dikarbonsavat egy adagban keverés közben toluolban oldott 33,9 g (0,332 mól) ecetsavhoz adunk 40—50°C hőmérsékleten, majd a reakciókeveréket lehűtjük 25°C-ra és hozzáadunk toluolban oldott 63,3 g (0,342 mól) 2-amino-2,3-dimetil-butironitriit 25—30°C hőmérsékleten. A reakció exoterm, így vízfürdőn való hűtéssel kell az említett hőmérsékletet tartani keveréssel 4 órán át. A cím szerinti vegyületet 85%-os kitermeléssel nyerjük. (o.p. 121 — 124°C).

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás (IV) általános képletü 2-(4,4- -diszubsztituált-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-nikotinsav és -3-kinolin-karbonsav előállítására — a képletben

R, jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,

R2 jelentései—4 szénatomos alkilcsoport, 40

W jelentése oxigénatom,

X, Y, Z jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy

13

Y és Z a hozzájuk kapcsolódó szénatomokkal egy hattagú telítetlen gyűrűt alkot és X jelentése hidrogénatom — azzal jellemezve, hogy (II) általános kép- 5 letű vegyületet — a képletben X, Y és Z jelentése a fenti — 1,0— 1,5 mólekvivaléns menynyiségű (III) általános képletű — a képletben R, és R2 jelentése a fenti és R3 jelentése -CN-csoport — vegyülettel reagáltatunk 10 0,1 — és kevesebb mint 4 mólekvivalens tercier amin és 0,1—5,0 mólekvivalens szerves sav, valamint szerves társ-oldószer jelenlétében 5 és 45°C közötti hőmérsékleten nitrogénatmoszférában, majd a kapott (I) ál- 15 talános képletű 2-karbamoil-nikotinsavat vagy 3-kinolin-karbonsavat — a képletben X, Y, Z, R,, R2 és R3 jelentése a fenti -, adott esetben elválasztás után, 2—10 mól vízzel vagy vizes 1—4 szénatomos alkoholos nátrium- 20 -hidroxiddal kezeljük, 2—5 mól 30—90 t%os vizes hidrogén-peroxiddal hidrolizáljuk, majd bázikus körülmények között 25—110°C hőmérsékleten ciklizáljuk és a kapott reakciókeveréket megsavanyítjuk a pH értékét 25 1,5—4 közé beállítva, majd a terméket ismert módon elválasztjuk.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy tercier aminként piridint,

30 4-ciano-piridint, 4-pikolint, 2-pikolint, pikolin-keveréket, trietil-amint vagy tripropil-amint alkalmazunk.

3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként toluolt alkal-35 mázunk.

4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerves savként ecetsavat alkalmazunk.

5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) és (III) általános képletű vegyületek reagáltatását 3 és 30°C közötti hőmérsékleten végezzük.

6 lap rajz képletekkel

8