199418. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, helyettesített anilid-származékok előállítására
HU 199418 B 23. Példa 3-Amino-2’- (3-piridil) -6’- (2,2,2-trifluor-etoxi)-butiranilid Színtelen kristályos por. Olvadáspont: 165—168°C. NMR (CD3OD): Ô 1,02 (3H, d, J=6 Hz, CH3), 2,25 (2H, d, J=6 Hz, COCH2), 3,1—3.4 (1H, m, CH), 4,62 (2H, q, J=8 Hz, OCH2CF3), 7,10— 7,38 (2H, m, aromás H), 7,42— —7,66 (2H, m, aromás H), 7,82—8,0 (1H, m, aromás H), 8,54—8,72 (2H, m, aromás H). IRvJ£ft‘cm-,:3421, 1663, 1550, 1457, 1260, 1155, 782, 714. 24. Példa 3-Amino-5’- (2-piridil) -2’- (2,2,2-trifluor-etoxi)-butiranilid-monohidroklorid Színtelen kristályos por. Olvadáspont: 202—207°C (metanol és dietil-éter) NMR (CDjOD): 6 1,44 (3H, d, J=7 Hz, CH3), 2.87 (2H, d, J=6 Hz, COCH2), 3.56— 3,94 (1H, m, CH), 4,73 (2H, q, J=8 Hz, OCH2CF3), 7,20—7,53 (2H, m, aromás H), 7,72—8,12 (3H, m, aromás H), 8,50 ( 1 hUd, J=2 Hz, aromás H), 8.57— 8,74 (1H, m, aromás H) IRv‘gr* cm-': 3411, 3290, 1662, 1541, 1257, 1156, 777. 25. Példa 3-Amino-5’- (4-piridil) -2’- (2,2,2-trif luor-etoxi)-butiranilid-monohidroklorid Síntelen apró tűkristályok. Olvadáspont: 210—212°C (metanol és dietil-éter). NMR (CD3OD): 6 1,45 (3H, d, J=6 Hz, CH3), 2.88 (2H, d, J=6 Hz, COCH2), 3,6-4,0 (1H, m, CH), 4,74 (2H, q, J=8Hz,OCH2CF3),7,32 (1H d, J=8 Hz, aromás H), 7,60— 7,84 (3H, m, aromás H), 8,36 (1H, d, J=3 Hz, aromás H), . 8,56—8,80 (2H, m, aromás H) IRv„ax cm"1: 3420, 3268, 1688, 1600, 1547, 1484, 1147, 960, 802. 26. Példa 2- (3,4-Dimetoxi-fenetil-amino) -5’-metoxi-2’-(2-piridil)-acetanilid — (XV) képletű vegyület (1) 351 mg N-(3,4-dimetoxi-fenetil)-N- (trifluor-acetil)-glicin 5 ml benzollal készült oldatához 1 csepp piridint és 147 mgoxalil-kloridot adunk, majd az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk. Ezt követően az oldószert elpárologtatjuk, majd a maradékot feloldjuk 3 ml tetrahidrofuránban. Az így kapott oldathoz jeges hűtés közben 175 mg 2- (2-amino-4-metoxi-fenil)-piridint és 106 ml trietil-amint adunk. Az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 éjszakán át keverjük, majd 10 15 az oldószert elpárologtatjuk és a maradékhoz vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot adunk. Az ekkor kapott elegyet etil-acetáttal extraháljuk, majd az extraktumot bepároljuk és a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként kloroformot használva. így 252 mg (55,8%) mennyiségben 2- [ (3,4-dimetoxi-fenetil)-(trifluor-acetil) - -amino] -5’-metoxi-2’- (2-piridil)-acetanilidet kapunk. (2) Az előző lépésben kapott vegyületet feloldjuk 40 ml, ammóniával telített metanolban, majd az így kapott oldatot lezárt csőben 80°C hőmérsékletű fürdőben 5 órán át melegítjük. Ezt követően az oldószert elpárologtatjuk, majd a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként kloroform és metanol 100:1 térfogatarányú, ammóniát tartalmazó elegyét használva. így 194 mg (94,6%) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk olaj formájában. NMR (CDC13): Ô 2,60—3,00 (4H, m, NHCH9CH9), 3,45 (2H, s, COCH2N), 3,85 (6H, s, OCH3), 3,90 (3H, s, OCH3), 6,70—8,45 . (10H, m, aromás H) lRvSs?cm-': 1663. 27.-39. Példák A következőkben felsorolt vegyületeket az 1., 15. vagy 26. példában ismertetett módszerrel állítjuk elő. 27. Példa 3-Amino-5’-metoxi-2’- (2-piridil) -3-(3,4,5- -trimetoxi-fenil)-propionanilid — (XVI) képletű vegyület Olaj. NMR (CDC13): ő 2,65—2,80 (2H, m, COCH2), 3,85—3,90 (12H, m, OCH3), 6,70 (2H, s, aromás H), 6,80— —8,60 (7H, m, aromás H). IRvSBJcm“': 1670, 1125 Tömegspektrum m/e: 437 (M+). 28. Példa 5’-(Allil-oxi)-3-amino-2’-(3-piridil)-butiranilid — (XVII) képletű vegyület Halványsárga olaj. NMR (CDClj): 6 1,08 (3H, d, J=6 Hz, CH3), 4,65 (2H, d, J=6 Hz, OCH2), 5,33—5,60 (2H, m, CH=CH„). 6,00—6,40 (1H, m, -OCH2CÜ= =CH2), 6,83—8,75 (7H, m, aroatí más H). IRvim« cm"': 1668, 1650 Tömegspektrum m/e: 311 (M+). 29. Példa 3-Amino-5’-propoxi-2’- (3-piridil ) -butirani-Hd Színtelen olaj. NMR (CDC13): ő 1,05 (3H, t, J=7 Hz, -OCH2CH2CH3), 1,08 3H, d, J=7 Hz, CHCH,). 1,36 (2H, s, NH2), 1,67-^5,00 (2H, m, 16 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
