199417. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridinium belső sók és ilidek előállítására
hu iyy4i/ a 2 A találmány tárgya eljárás piridinium belső sók és ilidek előállítására. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek herbicid hatással rendelkeznek. Ismert az (I) általános képletű imidazolin-2-il-piridinek és kinolin-karbonil-savak, -észterek és -sók herbicid hatása és előállítása (81 103 638.3 számú európai szabadalmi bejelentés, nyilvánosságrajutás : 1981.12.16.; 616 747. számú USA-beli szabadalmi bejelentés, benyújtás: 1984.06.04.), a képletben X jelentése hidrogénatom, halogénatom, metilcsoport vagy hidroxilcsoport, Y és Z jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1—6 szénatomos alkilcsoport, rövidszénláncú hidroxil-alkil-csoport, 1—6 szénatomos alkoxicsoport, 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport, fenoxicsoport, 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoport, nitrocsoport, cianocsoport, 1—4 szénatomos alkil-amino-csoport, rövidszénláncú dialkil-amino-csoport, 1—4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport vagy adott esetben 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, valamint difluor -metoxi-csoport, trifluor-metoxi-csoport, 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi-csoport, 3—8 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkenil-oxi-csoport, amely adott esetben 1—3 halogénatommal szubsztituálva lehet, valamint 3—8 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkinil-oxi-csoport, amely adott esetben 1—3 halogénatommal szubsztituálva lehet, vagy Y és Z együtt gyűrűt képeznek, amely adott esetben szubsztituálva lehet, amelyen belül YZ jelentése - (CH2)„-csoport, ahol n értéke 3 vagy 4, vagy (CH)4-csoport, R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy R1 és R2 kapcsolódó szénatommal 3—6 szénatomos cikloalkilcsoportot képeznek, amely adott esetben metilcsoporttal szubsztituálva lehet; R3 jelentése hidrogénatom, vagy a COOR3 csoport a sav sóját vagy észterét jelenti. Azt találtuk, hogy a (II) és (III) általános képletű (2-imídazolin-2-il)-piridin- és kinolin-karbonsav-észter belső sók és ilidek kiváló herbicid hatással rendelkeznek. A képletekben X jelentése hidrogénatom, Y jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, Z jelentése hidrogénatom vagy Y és Z együtt gyűrűt képeznek, amelyben YZ jelentése -(CH)4-csoport, R, jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport 1 2 vagy alkilrészében 1—4 szénatomos fenil-alkil-csoport, R4 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R5 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport vagy R4 és R5 együtt 5—6 szénatomos alkiléncsoportot képeznek. Ha R1 és R2 jelentése egymástól eltérő, a (II) és (III) általános képletű vegyületek különböző optikai izomerek formájában fordulhatnak elő, amelyek az oltalmi körbe tartoznak.. Előnyösek azok a (II) és (III) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R' jelentése metilcsoport, és R2 jelentése izopropilcsoport. Azt találtuk, hogy a (II) és (III) általános képletű vegyületek előállíthatok, ha (l) általános képletű imidazolin-2-il-piridin vagy kinolin-karbonsav:észtert vagy (IV) általános képletű karbamoil-piridint vagy kinolin-karbonsav-észtert mintegy ekvimoláris mennyiségű Vilsmeir reagenssel reagáltatunk, amely (V) általános képletű formamidból klórozószer, így foszgén, tionil-klorid vagy POCl3 segítségével állítható elő, majd a kapott (II) általános képletű vegyületet alkoholos bázissal, ezután savval kezelve kapjuk a (III) általános képletű vegyületet (A reakcióvázlat). Az eljárás közben általában klórozott szénhidrogén-oldószer jelenlétében, így metilén-klorid, diklór-etán vagy kloroform jelenlétében dolgozunk a megfelelő hőmérsékleten a lényegében teljes átalakuláshoz szükséges ideig. Az eljárás során kiindulási anyagként alkalmazott (IV) általános képletű karbamoilok és (I) általános képletű (imidazolin-2- -il)-piridinek és kinolin-karbonsavak és -észterek a 81 103 638.3 számú európai szabadalmi bejelentésben (nyilvánosságrajutás: 1981.12.16.), valamint a 382 041. és 616 747. számú USA-beli szabadalmi bejelentésben ismerteit több eljárással előállítható. Az új (II) és (III) általános képletű (2- -imidazolin-2-il)-piridinek és kinolin-karbonsav belső sók és ilidek kiváló herbicid hatást mutatnak számos fűszerű és fás, egynyári és többnyári egyszikű és kétszikű növénnyel szemben. A hatóanyagok herbicid hatása kiterjed a száraz területeken és nedves területeken honos növényekre. A hatóanyagok felhasználhatók vizes herbicid formájában is a levélzet vagy a talaj, vagy a magot vagy egyéb szaporítószervet, így gumót, rizómát vagy indát tartalmazó víz kezelésére, amelynek során a felhasználási mennyiség mintegy 0,016—4,0 kg/ha, előnyösen mintegy 0,032—2,0 kg/ha. Természetesen a hatóanyagok a fenti 4,0 kg/ha feletti mennyiségben is alkalmazhatók a nemkívánatos növények elpusztítására, azonban a szükségesnél nagyobb menynyiségek alkalmazása gazdaságossági és környezetvédelmi szempontokból kerülendő. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
