199404. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidsavszármazékok előállítására
HU 199404 B Az oldószert lepárlással eltávolítva és csökkentett nyomáson desztillálva 7,4 g (74%) várt karbamátot kapunk. FR: 110—112°C/40 Pa 4. példa Etil- N, N-di-n_-butil-karbamát előál I ítása 40 ml THF-ben 6,5 g (0,05 mól) di-jn-butil-amint és 5,56 g (0,055 mól) trietil-amint oldunk és cseppenként, keverés közben, a hőmérsékletet 5—10°C-on tartva hozzáadunk 10 ml THF-ban oldott 8,4 g (0,055 mól) etil-alfa-klór-etil-karbonátot. A keveréket környezeti hőmérsékletre hagyjuk felmelegedni és keverés közben 2 óráig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A csapadékot szűréssel eltávolítva, az oldószert lepárolva és csökkentett nyomáson desztillálva 6,3 g (63% kitermelés) várt karbamátot kapunk. FP.: 76°C/26,6 Pa 5. példa terc-Butil-N-oktil-karbamát előállítása (4 képletű vegyület) a) terc-Butil-alfa-klór-etil-karbonát szintézise 5°C-ra lehűtött reakciólombikba bemérünk 600 ml diklór-metánt, 43,7 g (0,59 mól) terc-butanolt és 94,7 g (0,66 mól) alfa-klór-etil-klór-formiátot. Ezután keverés közben, a hőmérsékletet 10°C és 20°C között tartva hozzáadunk 57 g (0,72 mól) piridint. Környezeti hőmérsékleten 4 óráig keverjük. A reakcióközeget 100 ml vizes In sósavoldattal, 200 ml telített nátrium-karbonát-oldattal és 2X100 ml jeges vízzel mossuk. A szerves fázist összegyűjtjük és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószer lepárlása és csökkentett nyomáson való desztillálás után 91,5 g (86%) alfa-klór-etil-terc-butil-karbonátot kapunk. Fp.: 88°C/2,7 kPa IR: vC=Ó 1750 cm-1 'H-NMR: 1,5 ppm (9H) (CH3)3-C- szingulett 1,8 ppm (3H) CH3-C dublett I Cl 6,4 ppm (1H) -O-CH- kvadru-I Cl plett b) alfa-Klór-etil-terc-butil-karbonát reakciója n-oktil-aminnal 36,2 g (0,2 mól) alfa-klór-etil-terc-butil-karbonát 120 ml THF-nal készült oldatához cseppenként 60 ml vízmentes THF-ban oldott 52 g (0,4 mól) ivoktil-amint adunk. A hozzáadást keverés közben, 10°C-on hajtjuk végre. Körülbelül 15 óráig környezeti hőmérsékleten keverjük, az oldhatatlan vegyületeket szűréssel eltávolítjuk és a THF-t lepároljuk. A maradékot felveszük 400 ml diklór-metánban, 100 ml vizes In sósavoldattal, 200 ml 6 7 vízzel, 100 ml telített vizes kálium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd 100 ml vízzel mossuk. Az oldatot magnézium-szulfát felett szárítjuk, az oldószert lepárlással eltávolítjuk és a maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk. 36,52 g (80% kitermelés) várt karbamátot kapunk. FP.: 142°C/200 Pa IR: vC=0 1690 cm“1 vNH 3340 cm“1 'H-NMR: 0,1—1,3 ppm (15H) erős C-(CH2)„CH3 1.4 ppm (9H) szingulett (CH3)3--C 3,0 ppm (2H) kvadruplett CHj-N 4.7 ppm (1H) erős NH-CII O c) Klór-metil-terc-butil-karbonát előállítása Az 5a) példa eljárását alkalmazzuk. 7,4 g (0,1 mól) terc-butanolból. 15,48 g klór-metil-klór-formiátból és 8,1 ml piridinból 9,2 g (55%) klór-metil-terc-butil-karbonátot kapunk. Fp.: 82°C/2 kPa 'H-NMR: 1,4 ppm (CH3)3-C, szingulett 5.8 ppm CH2C1, szingulett IR: vC=0 1750 cm“' d) Klór-metil-terc-butil-karbonát reakciója n-oktil-aminnal Az 5b) példa eljárását alkalmazzuk, de 1 -klór-etil-terc-butil-karbonát helyett klór-metil-terc-butil-karbonátot használunk. 4,3 g (38%) terc-butil-n-oktil-karbonátot kapunk, mely azonos a fenti 5b) példában kapott vegyü lettel. 6. példa Furfuril-N-jtoktil-karbamát előállítása (5 képletű vegyület) a) alfa-Klór-etil-furfuril-karbonát szintézise Az 5a) példa eljárását követjük, de 0,2 mól furfuril-alkohol és 0,24 mól piridin 200 mi diklór-metánnal készült oldatához cseppenként 0,22 mól alfa-klór-etil-klór-formiátot adunk. 35,55 g (87% kitermelés) alfa-klór-etil-furfuril-karbonátot kapunk. Fp.: 94—98°C/13,3 Pa IR: vC=0 1750 cm“1 'H-NMR: 1,8 ppm (3H) dublett CH3-C 5,2 ppm (2H) szingulett CH20 6,3—6,6 ppm (3H) széles H-C= H-C-0 1 Cl 6.5 ppm (1H) erős HC-0 II b) alfa-Klór-etil-furfuril-karbonát reakciója .n-oktil-aminnal Az 5b) példa szerint járunk el, de 30 ml THF-ban oldott 10,2 g (0,05 mól) fenti kar-8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
