199393. lajstromszámú szabadalom • Eljárás geminális diamino-alkán édesítőszerek előállítására és alkalmazására
HU 199393 B 7 8 dimetil-szubsztituenseket tartalmazó ciklopen- és 4-helyzetében való szubsztitúció általában tilcsoport (lásd az 1. táblázatot). A gyűrű 3- nem eredményez magas édességszintet. 1. táblázat Gerainalis diamino-alkán alapú édesítőszerek édességi adatai/ /I/;általános képlet R R’ R” Édesség*’ ch3 H-c/ch3/3 75-100 " II-c/ch3/2 50-75 ch2-ch/ch3/2 tt u Ji képlet 10-25 II II X képlet 500-700 II 11 J3 képlet 5-20 II 11 .n képlet 50-75 II II X képlet 35-50 II II p képlet 150-250 II II 7 képlet 150-200 II II .§. képlet 150-200 II II X képlet 75-100 II II X képlet 300-400 II II v képlet 800-1000 II II II 600-80Öc CH2CH3 II " 200-300 ch2ou II II 400-500 ch3 II x képlet 150-200 11 II norbornil 75-100 II II 2-adamantil '5-15 II cn3 t képlet 50-100 ^I-aszpartil-R-^em-dianiino-allcánokból száraazó édesítőszerek, egyéb megjegyzés hiján Szacharózra vonatkoztatva cL-aszpartil-S-l,l-dia!aino-etánból származó édesítőszer. A találmány másik vonatkozása a két primer királis centrum sztereokémiájával kapcsolatos. Fontos az első centrum (aszparaginsav vagy amino-malonsav) kiralitása. Aszparagin sav-tartalmú édesítőszerek (azaz I általános képlet, n=l) esetében előnyös az L-konfigurációjú aminosavat használni, bár racém (azaz D.L-) aszparaginsavval is hasznos édesítőszereket kapunk. Azonban egy D-aszparaginsav-rész bevezetése nem eredményez megfelelő édesítőszert. Amino-malonsav tartalmú édesítőszerek esetében (azaz I általános képlet, n=0) előnyben részesítjük az R-enantiomert, bár leggyakrabban a racém R,S-keveréket használjuk^hogy elkerüljük a diasztereomerek elválasztásának nehéz problémáját. Az édesítőszerekben a második királis’centrum (azaz a geminális diamino-alkán rész) kémiai tulajdonságai kevésbé kritikusak. így bár általában előnyben részesítjük az R-konfigurációjú diamino-alkánokat (azaz a D-aminosav-amidokból származókat, ha az édesítőszereket az 1. reakcióvázlat szerint szintetizáljuk, vagy az L-aminosav-amidokból származókat a 2. reakcióvázlat szerinti preparálás esetén), és csak igen kisfokú édesség-40 csökkenés mellett S-diamino-alkánok is használhatók. Ez az eredmény meglepő, mivel a már ismert aminosav-eredetű édesítőszerek más osztályainál a második centrum kiralitá^ sa rendkívül kritikus. Például az L-aszpartil- 40 -L-fenil-alanin-metil-észter rendkívül édes, míg az L-aszpartil-D-fenil-alanin-metil-észter keserű. Ez az új felfedezés gazdaságilag igen jelentős, mivel a találmány szerinti édesítő- 50 szerek racém aminosavakból, mint alaninból, szerinből és másokból származhatnak, amelyek sokkal olcsóbbak az optikailag tiszta párjuknál. A találmány szerinti új édesítőszerek nem királis aminosavakból, például alfa-ami- 55 no-izovajsavból (I általános képlet, R’=CH3) is származhatnak, vagy nem természetes, optikailag aktív aminosavakból, mint alfa-metil-szerinből (I általános képlet, R=CH2OH,R’= =CH3). „ Mint említettük, a találmány nagy fontosságú, új aspektusát geminális diamino-alkán-származékok alkalmazása képezi hasznos édesítőszerek előállításához. Azonban ennek a diamino-alkán-résznek a molekulában való elhelyezkedése is rendkívül kritikus. Más sza- 65 vakkal, ha a molekulában a másik amidkötést 5
