199393. lajstromszámú szabadalom • Eljárás geminális diamino-alkán édesítőszerek előállítására és alkalmazására
HU 199393 B A találmány tárgya (I) általános képletü geminális diamino-alkán édesítőszerek előállítási eljárása és alkalmazása. Évek óta folynak kutatások új édesítőszerek előállításával kapcsolatosan, amelyek sokkal édesebbek a szacharóznál és egyúttal kalória- és energiaszegények. Különösen olyan új édesítőszereket keresnek, amelyek nemcsak sokkal édesebbek a szacharóznál, hanem mentesek a mesterséges édesítőszerek, mint a szacharin keserű űtóízétől, ezenfelül nem bomlanak le fiziológiailag ártalmas termékekké, és stabilak maradnak vizes rendszerekben és hő hatására is, így például főzéskor. A 3,492,131 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti az L-aszpartil-L-fenil-alanin egyes rövidszénláncú észtereit, melyek mintegy kétszázszor édesebbek a szacharóznál és nincs keserű utóízük. E vegyületek azonban csak korlátozott mértékben oldódnak vizes rendszerekben és instabilak diketopiperazinképződés és hidrolízis következtében, különösen a legtöbb élelmiszer semleges — savas pH-tartományában (a diketopiperazin lassan képződik savas körülmények között). Az 1981. szeptember 2-án közzétett, 0034876 számú európai szabadalmi leírásban L-aszpartil-D-aminosav dipeptidek elágazó láncú amidjait írták le édesítőszerekként. Közük egyszersmind, hogy e vegyületek mentesek a nemkívánatos ízektől a szokásos alkalmazási szinten, és igen stabilak úgy szilárd formában, mint vizes rendszerekben. A bomlástermékekről a fenti leírásban nem tesznek említést, úgyhogy ezen édesítőszerek végső alkalmazási lehetőségei még nem ismeretesek. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű geminális diamino-alkán-származékok — ahol R 1—5 szénatomszámú alkil- vagy 1—4 szénatomszámú hidroxi-alkil-csoportot, R’ hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomszámú alkilcsoportot jelent, és R” jelentése 3—10 szénatomszámú elágazó alkilcsoport, 5—6 szénatomszámú cikloalkilcsoport, 1—5 szénatomszámú alkilcsoporttal 1—4-szeresen szubsztituált 3— 6 szénatomszámú cikloalkilcsoport, di- (3— 6 szénatomszámú) -cikloalkil-( 1—4 szénatomszámú)-alkil-csoport, 1—4 szénatomszámú alkilcsoporttal négyszeresen szubsztituált tietenilcsoport, norbornil- vagy adamantilcsoport — rendkívül édesek, mentesek a nemkívánt ízektől és jelentős előnyeik vannak az ismert édesítőszerekkel szemben. Ezért a találmány elsődleges célkitűzése olyan új édesítőszerek előállítása, melyek mentesek a nemkívánt ízektől és nagyfokú stabilitással rendelkeznek mindenfajta vizes rendszerben, sőt főzéskor is. A találmány szerint ehető készítmények édesítésére szolgáló eljárást is megadunk, melynek során a készítményekhez a találmány 2 1 szerinti vegyületek hatásos édesítő mennyiségét adjuk. A találmány szerint eljárásokat dolgozhatunk ki az új édesítő vegyületek előállítására. Tekintettel a fenti és egyéb célkitűzésekre, a találmány szerint előnyösen olyan (I) általános képletü vegyületeket állítunk elő és alkalmazunk, ahol R metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, izobutilcsoportot vagy hidroxi-metil-csoportot jelent, R’ jelentése hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport, és R” elágazó, előnyösen 3—10 szénatomszámú alkilcsoportot, például (a) általános képletű csoportot jelent, ahol R, hidrogénatomot vagy előnyösen metil- vagy etil csoportot, R2 és R3 hidrogénatomot vagy metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, izobutil-, terc-butil-csoportot és hasonlókat jelent, R” (b) vagy (c) általános képletü csoportot jelenthet, ahol ‘r.: R4 és Rg hidrogénatomot vagy nietilcsoportot, R5, Rg és R7 hidrogénatomot vagy metil-, etil- vagy izopropilcsoportot jelent, és . n’ és n” =0, 1 vagy 2, R” előnyösen 3—6 szénatomszámú, legelőnyösebben 5—6 szénatomszámú cikloalkilcsoportot, vagy szubsztituált cikloalkilcsoportot is jelenthet, amikor a cikloalkilcsoport legelőnyösebben 4—6 szénatomot tartalmaz és 1—4 alkilcsoport szubsztituálja; ilyen például a (d) általános képletü csoport, ahol R9 hidrogénatomot vagy metilcsoportot, Rio» Rll. Rl2 ®s Ru % hidrogénatomot vagy metil-, etil-* izopropil-, izobutil-, terc-butil-csőportot jelent, és x 0, 1, 2 vagy 3; vagy R” négy 1—4 szénatomszámú alkilcsoporttal szubsztituált tietanilcsoport; vagy R” jelentése norbornil- vagy 1- és 2-adamantil-csaport. A találmány szerint előnyben részesítjük azokat az (I) általános képletü édesítőszeréket, melyekben R”3—6 szénatomszámú cikloalkil- vagy 1 — 4 szénatomszámú alkil-szubsztituált cikloalkilcsoportot jelent; az utóbbiaknál az alkil-szubsztituensek száma 1—4, és az alkilcsoport előnyösen 1—4 szénatomos. Legértékesebbek azok az (I) általános képletü vegyületek, ahol K” jelentése például: tetrametil-ciklopentil-, ciklopentil-, metil-ciklohexil-, diciklöpropil-metil-, dimetil'Ciklopentil-, vagy terc-butil-ciklohexil-csoport. 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
