199390. lajstromszámú szabadalom • Kémiai eljárás
7 HU 199390 A 8 rációban 95 g hófehér kristályos anyagot kapunk. (Op. 62-64 °C| Izomerösszetétel Ia:39,4 tX Ib:57,4 tX Ic:l,2 tX Id:0,8 tX) Tisztaság: 98,8 tX. fi. példa lRciszS és lSciszR (la) és IRtranszS és IStranszR (Ib) 40:60 tömegarányú elegyének előállítása cipermetrinböl n-propanollal: Egy kéttubusú, hőmérővel ellátott mágneseskeverős készülékbe bemérünk 100 g cipermetrin olajat (tisztaság: 91,4 tX, la: 16,6 tX lb:21,5 tX Ic:21,8 tX Id:31,5 tX). Az anyagot 14.5 g trietil-amin és 24,1 g n-propanol elegyében 10-12 °C-on 4 napon át kevertetjük. Közben a szuszpenziót 24 óra múlva 14,5 g trietil-amin és 16 g n-propanol elegyével hígítjuk majd a hígítást 24 óránként 24,1 g npropanollal még 3 alkalommal megismételjük. Az utolsó oldószer adag hozzáadása után az elegy hőmérsékletét 5-0 °C-ra hűtjük és további 24 órán át kevertetjük. A kivált kristályokat szűrjük, majd az első példában leirt módon szennyezésmentesre mossuk, szárítjuk. így az első generációban 82 g hófehér kristályos anyagot kapunk. (Op. 62-63 °C, Izomerösszetétel Ia:38,0 tX Ib:60,0 tX lc:l,0 tX Id:0,5 tX). Tisztaság: 99.5 tX. Az anyalúgot bepárlás után az első példában megadott módon újból kristályosítjuk. 7. példa 3000 literes gőzfűtésű, szabályozott hűtéssel megszerelt propellerkeverős duplikátorban 600 kg cipermetrin olajat/tisztasága: 92 tX, összetétele: (la + Ic) = 42 tX, (Ib + Id) = 50 tX, 180 kg vízmentes izopropanolt (víztartalma: max. 0,2 tX) és 180 kg vízmentes trietil-amint (víztartalom: max. 0,2 tX) kevertetés közben feloldunk. Adott esetben 25 °C-on 4 kg la = 38 tX, Ib = 58 tX összetételű cipermetrin oltókristállyal beoltjuk. Az aszimmetrikus transzformáció elvégzésére az oldatot 3-7 °C-on 18 órán át kevertetjük, majd a kristályosodó elegyhez 228 kg vízmentes izopropanolt adunk, ismét 24 órán át 3-7 °C-on kevertetjük, majd 96 kg vízmentes izopropanolt adagolunk 24 órán át 3-7 °C-on kevertetjük, végül 96 kg vízmentes izopropanolt szivatunk rá és 3- -7 °C-on további 168 órán át kevertetjük. A reakcióelegyet ezután 0 - (-5) °C-ra hütjük, és 96 órán át kevertetjük. A kapott kristályszuszpenziót négy egyenlő részletben, nitrogénnel nyomószűrőn megszűrjük. A 120 kg-os kristálytömeget szűrólepényenként vízmentes izopropanollal mossuk, szűrjük, 4 tX-os ecetsavas izopropanol oldattal iszapoljuk, majd nitrogén-nyomással szűrjük. A kapott kristályokat szalagkeverös vákuumszáritóban 40-45 °C-on vákuumban 12 órán át melegítve, kevertetve megszárítjuk. 500 kg aszimmetrint kapunk, összetétele GC analízis alapján: (la) = 38,2 tX, (Ib) = = 58,3 tX, (Ic) = 0,6 tX, (Id) = 0,8 tX. Tisztasága: 97,9 tX. 8. példa Az első példában megadott módon járunk el azzal a különbséggel, hogy a kevertetéshez dörzstárcsás keverót alkalmazunk és a 3. hígítás után a 4. hígítást 48 óra múlva végezzük, az elegyet 48 órán át C °C-on kevertetjük és az anyagot újabb 40 ml (31,5 g) izopropanollal higitjuk. Az elegyet tovább hűtjük, majd -5 °C-on 48 órán át és -10 °C-on 72 órán át kevertetjük. Az első példában megadott módon 90 g hófehér kristályos anyagot kapunk: Op.: 62,5 °C. Izomerösszetétel: la: 39,0 tX, Ib: 59,5 tX, Ic: 0,6 tX, Id: 0,2 tX. 9. példa 100 g kristályos cipermetrint (op.: 38- -43 °C, la: 18,1 tX, Ib: 23,1 tX, Ic: 23,5 tX, Id: 34,3 tX, tisztaság 99 tX) 30 ml (21,7 g) trietil-amin és 30 ml (23,5 g) izopropanol elegyében felszuszpendálunk és 24 órán át 16 °C-on kevertetjük. A fokozatosan besűrűsödő szuszpenziót 40 ml (31,5 g) izopropanollal higitjuk, majd 12 órán át kevertetjük. A szuszpenziót újabb 40 ml (31,5 g) izopropanollal higitjuk és szűrjük. A kiszűrt anyagot 50 ml (39,3 g) hideg izopropanollal, 40 ml (31,5 ml) 0,5X ecetsavat tartalmazó izopropanollal, majd 50 ml hideg hexánnal mossuk. Első generációként 70 g hófehér kristályos anyagot kapunk: Op.: 62-64 °C. Izomerösszetétel: la: 36,0 tX, Ib: 59,1 tX, Ic: 3,1 tX, Ib: 1,6 tX. Tisztaság: 99,8 tX. 10. példa Az első példában megadott módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy trietil-amin helyett 0,1 g l,8-diaza-biciklo(5.4.0)undec-7-ént (DBU) alkalmazunk. Az egyesített első és második generációban 94 g fehér kristályos anyagot kapunk. Op.: 62,5-64 °C, izomerösszetétel: la: 39,6 tX, Ib: 57,2 tX, Ic: 1,2 tX, ld: 0,9 tX. Tisztaság: 98,9 tX. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
