199387. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 3-fenoxi-benzoesav-észter-származékot tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 199387 A 2 elválasztjuk. A szerves fázist először 2 x 200 ml 3 %-os sósavoldattal, majd 200 ml 3 %-os nátriumkarbonát oldattal, végül 2 x 200 ml vízzel mossuk. Ezután a benzolos oldatot MgS04 felett szárítjuk, az oldószer nagy részét atmoszférikusán, a maradék részét vízsugárszivattyú nyomásán ledesztilláljuk. A terméket sárga olajszerű anyag formájában nyerjük. Hozam: 175 g, 91,1 %. Molekulatömeg: 450,9 Szín és forma: sárga olaj [al20D - + 12,72* (c 5,975, benzol) n2ÖD - 1,5267 A termékről készült tömegspekltrum jellemző fragmensei: m/e(r.i.) - 450(270) -F3C(C1)C6H30C6H3(C1)C00CH(CH3)C00C2H5 333(1000) - F3C(C1)C6H30C6H3(C1)C0 270(100) - F3C(C1)C6H30CőH3 >H-NMR(CDCl3): 6 1,17 (tr, 3H), 1,51 (d, 3H), 4.13 (q, 2H), 5,20 (q, 1H), 6,87-7,65 ppm (komplex mp, 6H). 13C-NMR(CDCl3): 8 154,3 (s, C-l), 132,8 (s, C-2), 128,4 (q, 3J-(FCCC) - 3,6 Hz, C-3), 125,5 (3J(FCCC) - 3,6 Hz, C-5), 119,9 (s, C-6), 122,4 (q, J(FC) - 238 Hz, CF3), 154,3 (s, C-l’), 122,0 (s, C-2’), 131,2 (s, C-3’), 129,4 (s, C-4*), 126,1 (s, C-5’), 123,1 (s, C-6’), 170,3 (s, COOCH), 164,0 (s, COOCH2CH3), 61,6 (s, OCH2), 14,1 (s, CH2CH3), 16,9 (s, CH3), 70,1 ppm (s, CH). 4. példa (RS)- 1 ’-(Etoxi-karbonil)-etil-5-[(2-klőr-4-(trifluor-metil))-fenoxi]-2-klór-benzoát (4.vegyület) Adagolótölcsérrel, keverővei, visszafolyós hűtővel ellátott háromnyakú lombikba 60 g (0,1709 mól) 5[(2-klór-4-(trifluor-metil))fenoxi]-2-ldór-benzoesavat, 250 ml benzolt, 28,1 g DBU-t (0,1709-mól, 93 %-os) és 22,2 ml (0,1709 mól) etil-2-bróm-propionátot mérünk. A reakcióelegyet forráspontig melegítjük és 14 órán át forraljuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, majd 50 ml 3 %-os sósavval, 50 ml 3 %-os nátrium-hidroxid oldattal és 2 x 50 ml vízzel mossuk. A szerves fázist MgS04 felett szárítjuk, az oldószert először atmoszférikus, majd csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A terméket sárga színű, olajszerű anyag formájában nyerjük. Hozam: 75,4 g, 87,6 %, Molekulatömeg: 450,9 Szín és forma: sárga olaj n20D - 1,5261 A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e(r.i.) - 450(270) -F3C(C1)C6H30C6H3(C1)C00CH(CH3)C00C2H5 333(1000) - F3C(C1)C6H30C6H3(C1)C0 270(100) - F3C(C1)C6H30C6H3 'H-NMRÍCDCb): 5 1,17 (tr, 3H), 1,51 (d, 3H), 4.13 (q, 2H), 5,20 (q, 1H), 6,87-7,65 ppm (komplex mp, 6H). 13C-NMR(CDCl3): 8 154,3 (s, C-l), 132,8 (s, C-2), 128,4 (q, 3J-(FCCC) - 3,6 Hz, C-3), 125,5 (q, 3J(FCCC) - 3,6 Hz, C-5), 119,9 (s, C-6), 122,4 (q, J(FC) - 238 Hz, CF3), 154,3 (s, C-l’), 122,0 (s, C-2’), 131,2 (s„ C-3’), 129,4 (s, C-4’), 126,1 (s, C-5’), 123,1 (s, C-6’), 170,3 (s, COOCH), 164,0 (s, COOCH2CH3), 61,6 (s, OCH2), 14,1 (s, CH2CH3), 16,9 (s, CH3), 70,1 ppm (s, CH). 5. példa a) Emulgeáló koncentrátum (20 EC) 2. vegyület 2-Etoxi-etanol Ciklohexanon Emulsolgen El 360 (1) 10 Tensiofix CD 5 (2) Xilol (1) Etoxilált ricinusolaj (2) Etoxilált kókusz-alkohol 20 tömeg % 20 tömeg % 35 tömeg % tömeg % tömeg % 7 3 25 tömeg 15 A 2-etoxi-etanol, ciklohexanon és xilol elegyében feloldjuk az Emulsolgen El 360-t és a Tensiofix CD 5-öt, majd a hatóanyagot visszük a rendszerbe és az oldatot 2 órán át keverjük. 20 b) Emulgeálható koncentrátum (35 EC) 3. vegyület 35 tömeg % Ciklohexanon 10 tömeg % Tensiofix CG 21 (1) 2 tömeg % Tensiofix B 7453 (2) 8 tömeg % 25 Xilol 45 tömeg % (1) etoxilált zsíralkoholok, valamint etoxilált nonil-fenol és foszfátjaik keveréke (2) kálcium-dodecil-benzolszulfonát, etoxilált no- 30 nil-fenol és etoxilált-propoxilált nonil-fenol n-butanolos oldata Az 5. példa a) pontja szerint járunk el. 35 c) Emulgeálható koncentrátum (90 EC) 2. sz. vegyület 90 tömeg % Geronol FF (1) 10 tömeg % (1) etoxilált alkilfenol és alkil-aril-szulfonát i-butanolos oldata 40 A hatóanyagban állandó, intenzív keverés közben feloldjuk a Geronol FF-t. Hasonló módon állíthatunk elő a többi vegyületből is készítményt. 45 6. példa Mikrogranulátum 4. vegyület 0,1 tömeg % Ciklohexanon 5,0 tömeg % Bentonit 95,0 tömeg % 50 A hatóanyag ciklohexanonos oldatát rápermetezzük a forgó dobban elhelyezett, előzőleg 50 p szemcseméretre őrölt bentonitra. A keverést 1 órán át folytatjuk, miközben a ciklohexanon elpárolog. 55 Hasoló módon készíthetünk a többi vegyületből is készítményt. 60 65 7. példa Vízben diszpergálódó granulátum (WG) 1. Vegyület 50 tömeg % Cab-O-sil M5 (1) Atlox 4862 (2) Polifon O (3) Geropon IN (4) Kaolin 5 3 6 5 31 tömeg % tömeg % tömeg tömeg tömeg 7
