199386. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív, vagy racém ciklopropánkarbonsav-kloridok előállítására
hoz -10 *C-on 108,3 g (0,52 mól, 052 ekv) foszforpentakloridot adagolunk. 30 percen át kevertetjük az elegyet 20 *C-on, majd hozzáadunk 210 g (1 mól, 1 ekv) cisz^^-dimetil-S-^’^’-diklór-vinilJ-ciklopropán-karbonsavat 2 órán át kevertetjük, majd az emulziót 1 órán át ülepítjük és azalsó fázist 1 kg tört jégre engedjük. A felső, színtelen fázist elválasztjuk. A termék 215 g 991% abszolút tisztaságú, izomertiszta cisz-2,2-dimetü-3-(2\2’-diklór-vinü)ciklopropán-karbonsav-klorid. Analízis: elméleti: C: 42,23%, H: 3,98%, Cl: 46,74% kapott: C 42,12%, H: 3,90%, Q: 47,05% Kitermelés: 93,7%. / SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű optikailag aktív vagy racém cildopropán-karbonsav-kloridok előállításáa - a képletben- vonal a ciklopropán gyűrű síkjához képest ot vagy ß térállást jelöl, A jelentése halogénatom, vagy 1-4 széantomos alkilcsoport, (Q) általános képletű ciklopropán-karbonsavnak (ül) általános képletű komplex-szel való reagáltatásával-A jelentése a fenti, míg Y jelentése klór-atom, vagy -OSOC1, -OPOCI2, vagy -OPCl2-csoport azzal jellemezve, hogy dimetü-formamidot 0- 30 *C-on tionil-, foszforü-, oxalÜ-, vagy foszfor-ldoriddal reagáltatunk 1:1-1:0,25 mólarányban, adott esetben hígítószer jelenlétében, majd a kapott (Dl) általános képletű - A jelentése a fenti -komplexet izolálás nélkül, adott esetben hígítószerként apoláros aprotikus szerves oldószer jelenlétében 0-30 *C hőmérsékleten reagáltatjuk (II) általános képletű ciklopropán-karbonsawal-A jelentése a fenti -adott esetben a képződött emulziót ülepítjük, majd a (0 általános képletű tiszta savkloridot-A jelentése a fenti -vagy annak apoláros aprotikus oldószeres oldatát a melléktermékként képződött, külön folyadék-fázisként elváló (V) általános képletű komplextől - a képletben- Y1 jelentése -OH, -OSO2H, -OPOCl(OH), - OPO(OH)2, -OPCl(OH), -OP(OH)2 vagy -OPOCI2- csoport, és az abban oldódott szennyezésektől a fázisok közötti fajsúly-különbség alapján szelektíven elválasztjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy dimetü-formamidot 1:1—1:0,9 mólarányban foszforü-ldoriddal vagy 1:1-1:0,4 mólarányban tionü-kloriddal reagáltatunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy ha hígítószerként dimetü-formamidot alkalmazunk a reagensként és hígítószerként alkalmazott dimetü-f ormamid mennyisége összesen legfeljebb 4 mól a kiindulási (II) általános képletű-A jelentése a fenti -ciklopropán-karbonsav-móljaira számítva. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hígítószerként szerves aprotikus oldószert, előnyösen 1-10 szénatomos, adott esetben halogénezett szénhidrogént alkalmazunk a (I) általános képletű savhalogenid tömegére számított 0,1 -5-szörös mennyiségben. 5. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a ciklopropánkarbonsawal történő reagáltatáshoz a (Dl) általános képletű komplexet- Y jelentése a fenti -olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy az Y- csoportban levő halogén-atomok számának aránya (II) általános képletű ciklopropán-karbonsav- A jelentése a fenti -móljaira számítva 1-1,5:1 legyen. 8 5 10 15 20 25 30 35 40 5
