199381. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehidek előállítására
HU 199381 B sav sóját, valamely polialkilénglikolt, magasabb szénatomszámú alkoholt, szulfolánt vagy egy (II) általános képletű vegyületet tartalmaz (mely képletben A jelentése egyenes- vagy elágazóláncú 12— 16 szénatomos alkilcsoport vagy benzilcsoport; B, C es D jelentése metil- vagy etilcsoportj vagy A, B, C és D a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, piridíniumcsoportot képeznek és E jelentése halogénid, metoszulfát, laktát vagy benzolszulfonát-anion). Meglepő módon azt találtuk, hogy amenynyiben az olefinek hidroformilezését olyan ródium-komplex-vegyületek jelenlétében végezzük el, amelyek komponensként triszulfonált triíenil-foszfineket tartalmaznak, a reakció oldásközvetítő jelenlétében tartósan magas átalakulási fokkal és nagyfokú szelektivitással végezhető el és a gyors katalizátor-bomlás által okozott átalakulás-csökkenés nem lép fel. Katalizátorként előnyösen olyan ródium-vegyületeket alkalmazhatunk, amelyek komplex kötésben (I) általános képletű triszulfonált triaril-foszfinokat tartalmaznak (mely képletben Ar1, Ar2 és Árjelentése fenilcsoport; Y1, Y2 és Y3 jelentése egyenes- vagy elágazóláncú 1—4 szénatomos alkilcsoport, alkoxicsoport, halogénatom, hidroxil-, ciano-, nitrovagy R'R2N-csoport, ahol R1 és R2 jelentése külön-külön egyenes- vagy elágazóláncú 1—4 szénatomos alkilcsoport; X1, X2 és X3 jelentése szulfonát (S03--) maradék; n,, n2 és n3 azonos vagy különböző és jelentésük 0—5; M jelentése alkálifém-ion, ekvivalens mennyiségű alkáliföldfém- vagy cink-ion, ammónium-ion vagy N(R3R4R5R6) + általános képletű kvaterner ammónium-ion, ahol R3, R\ R5 és R® jelentése egyenes- vagy elágazóláncú 1—4 szénatomos alkilcsoport). Az „oldásközvetítő“ kifejezésen olyan anyagok vagy anyagkeverékeket értünk, amelyek a vizes és szerves fázissal egyaránt kompatíbilisak és mindkét fázisban — különösen magasabb hőmérsékleten — oldódnak. Az ilyen anyagok ismertek és megjelölésükre a fázistranszfer, felületaktív vagy amfifil reagens vagy tenzid kifejezés is szolgál. Az oldásközvetítők hatása abban nyilvánul meg, hogy a határfelületek fizikai tulajdonságait a két folyékony fázis között megváltoztatják és ezáltal megkönnyítik a szerves reaktánsoknak a vizes katalizátor-fázisba törtériő átmenetét. Ezzel kapcsolatban különösen jelentős az a körülmény, hogy az oldásközvetítő a katali3 tikus hatású fém aktivitását egyáltalán nem rontja le. Kémiai felépítésük szerint anionos, kát ionos és nem-ionos oldásközvetítőket különböztetünk meg. A találmányunk tárgyát képező eljárásnál felhasználható anionos oldásközvetítők példáiként az alábbi vegyületeket említjük meg: 8—20 szénatomos — előnyösen 12—18 szénatomos — telített zsírsavak (pl. laurinsav, mirisztinsav és sztearinsav) sói, alkil- és alkil-aril-szulfonátok (pl. alkil-benzol-szulfonátok és alkil-naftalin-szulfonátok). A neutrális vagy nem-ionogén oldásközvetítők példáiként az alábbi anyagokat említjük meg: Etilén-oxid adduktjai, pl. alkil-poli(etilén-glikolok); ezeket oly módon állítják elő, hogy etilén-oxidra nagymolekulasúlyú alkoholokat addícionálnak; alkil-fenil-poli (etilén-glikolok), ezek fenolok etilén-oxidra történő addíciójával állíthatók elő; és acil-poli (etilén-glikolok). ezek zsírsavak etilén-oxidra történő addíciójával állíthatók elő. Kationos oldásközvetítőként különösen előnyösen kvaterner oniumvegyületek, elsősorban ammóniumsók alkalmazhatók. Ezek a vegyületek a (II) általános képletnek felelnek meg (mely képletben A jelentése egyenes-vagy elágazóláncú 12— 16 szénatomos alkilcsoport vagy benzilespport; B, C és D jelentése metil- vagy etilcsoport; vagy A, B, C és D a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak piridiniumcsoportot képeznek és E jelentése halogénid, metoszulfát, laktát vagy benzolszulfonát-anion). A fenti ionok közül kevéssé korrozív viselkedésük miatt különösen a metoszulfát-, szulfonát-, laktát-anion bizonyult előnyösnek. A (II) általános képletű vegyületek kationja előnyösen sztearil-trimetil-ammónium-, fenil-trimetil-ammónium-, trimetil-1 -íenil-ammónium-, benzil-trimetil-ammónium-, cetil-trimetil-ammónium-, mirisztil-trimetil-ammónium-, dodecil-piridínium-, sztearil-amido-metil-piridínium-, lauril-dimetil-ammónium-, benzil-trietil-ammónium-, N- (3-trimetil-ammónium-propil) -n-heptánsavamid-metoszulfát, do: decil-trisz-ß-hidroxietil-ammonium- vagy N- (3-trimetil-ammónium-propil) -n-nonánsavamid-metoszulfát lehet. Az oldásközvetítő koncentrációja a vizes katalizátor-oldatban 0,5—10 tömeg% (a katalizátor-oldatra vonatkoztatva). Az olefin, hidrogén és szén-monoxid reakcióját 20—-150°C-os hőmérsékleten — különösen 50—120°C-on — és 1—200 bar (100— 20* 103 kPa) — előnyösen 10—100 bar (előnyösen 1 -103—10-103) — nyomáson végezhetjük el. 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
