199378. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (3,4-dialkoxi-2-hidroxi-6-metil-fenil)-alkanol-származékok előállítására észterek redukciója útján

. ......I.-. ,, ■ rí.ii-,. .ííiIiTi ■ ■-----------------------------:---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------i______■

........- ' -HU 199378 B

8

7

kétszer kirázzuk. Ezt követően a toluolos fázisokat egyesítjük, majd 44 ml 5%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, ezt követően 44 ml vízzel mossuk. A toluolos fázist csökkentett nyomáson betöményítjük, így 5 6,44 g (24 mmól) cím szerinti vegyületet kapunk olajos termék formájában.

Hozam: 96,0 5.

Infravörös spektrum: cm*1: 3450 (OH)

1610, 1580 (fenil). 10

Magmágneses magrezonancia spektrum: őCpDpm3

1,10—1,80 (8H, multiplets -(CH2)4-),

2.23 (3H, szingulett, C5-CH3),2,73 (2H,

triple«, J = 7 Hz, C,-H2),3,61 (2H, triple«,J = 6 Hz, -CH2OH),3,80 (3H, 15

szingulett, OCH3),3,84 (3H, szingulett, OCHj), 5,8:2 (1H, szingulett, C,-OH),

6.24 (ÍH, éfcingulett, C4-H).

4. példa

6-(20-Hidroxi-ikozil)-2,3-dimetoxi-5-metil- 20-fenol előállítása

25 ml tetrahidrofuránban feloldunk 12,32 g (25 mmól) 20-(2-hidroxi-3,4-dimetoxi-6-metil-fenil-ikozánsav-metil-észtert 3,4 g (90mmól) nátrium-borohidridnek 11 ml tetrahidrofu- 25

ránnal készült szuszpenzióját a fenti oldathoz adjuk, majd az elegyet keverjük. A kapott szuszpenzióhoz 0,75 ml (41,6 mmól) vizet adunk. Ezután 4,00 g (30 mmól) alumínium-kloridot 60 ml tetrahidrofuránban fel- 30

oldunk. Az oldatot a fenti szuszpenzióhoz csepegtetjük mintegy 90 perc alatt, miközben a reakcióelegy belső hőmérsékletét 25±2°C hőmérsékleten tartjuk.

Ezt követően a reakcióelegyet ugyanezen 35 a hőmérsékleten kevertetjük mintegy 30 percig, majd 15°C-ra lehűtjük. A reakcióelegyhez ezután 220 ml vizet csepegtetünk a maradék reagens elbontására, az elegyhez ezután 27 ml sósavat csepegtetünk. Az elegyet 90— 40

90 ml toluollal kétszer kirázzuk. A toluolos fázisokat egyesítjük, majd 44 ml 5%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, ezután 44 ml vízzel mossuk. A toluolos fázist csökkentett nyomáson betöményítjük, így 4g

10,80 g (23,2 mmól) cím szerinti vegyületet kapunk.

Hozam: 92,9%.

A kapott vegyületet éterből átkristályosítva o.p.: 72°C.

Infravörös spektrum v cm'1: 3450 (OH), 3150 (OH), 1580 (fenil). Magmágneses rezonancia spektrum

1,10—1,90 (36H, multiple«, -(CH2) l8-), 2,23 (3H, szingulett. C5-CH3), 2,54 (2H, triple«, J = 7 Hz, C,-H2). 3,61 (2H, triple«, J = 6 Hz. CH2-OH), 3,80 (3H, szingulett, OCH3), 3,83 (3H, szingulett, OCH3), 5,80 ( 1H, szingulett, C,-OH) és 6,25 (1H, szingulett, C4-H).

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás a (II) általános képletü (3,4-dial koxi-2-hidroxi-6-metil-fenil ) -alkanol-származékok előállítására — ahol a (II) képletben

R1 és R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,

n értéke 0-tól 21-ig terjedő egész szám,

(I) általános képletü észter redukciójával — ahol az (I) általános képletben R1, R2, és n jelentése a tárgyi körben meghatározott, és R3 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy a redukciót víz jelenlétében nátrium-(tetrahidro-borát) és alumínium-klorid keverékével végezzük el.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kiinduló vegyület 1 móljára vonatkoztatva legalább 1,5 mól nátrium- (tetrahidro-borát) -ot alkalmazunk.

3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 3 mól nátrium-(tetrahidrido-borát)-ot alkalmazunk 1 mól alumínium-kloridra számítva.

4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 mól alumínium-kloridra vonatkoztatva 0,1 —

1,7 mól vizet alkalmazunk.

1 lap rajz, 4 képlet

5