199377. lajstromszámú szabadalom • Schiff-bázis tipusú hatóanyagot tartalmazó herbicid és/vagy fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

HU 199377 B

12

1. példa

5- [ (2-KIór-4-(trifluor-metil) ) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-oktil-imin.

(1. sz. hatóanyag)

5 g (0,0145 mól) 5- [ (2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi]-2-nitro-benzaldehidet és 1,9 g (0,0145 mól) n-oktil-amint 15 ml izo-propil-alkoholban feloldunk. Az oldatot 0,5 órán át refluxáltatjuk, majd a reakcióelegyet lehűtjük. A terméket kristályos formában kapjuk. Hozam: 4,6 g; 69%.

Molekulatömeg: 456

Szín és forma: halványsárga kristály

Olvadáspont: 55—56°C

11

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e(r.i.)=456 (520) =

=F3C (Cl) QH3OQH3 (NO*) CHN (CH2) 7CH3 439(820) =

=F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO) CN (CH2) 7CH3

327 (900)=F3C (Cl) C6H30C6H3N02 223 (920) =F3C (Cl ) C6H3 ‘H-NMR (CDCI3): 6ch=8,62, tuen =3,6(tr, J=7Hz), Őch =1,23—1,88, őch =0,75 ppm (tr, J=7Hz).

2. példa

5- ( (2-Klór-4- (trifluor-metil) ) -fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-allil-imin

(2.sz. hatóanyag)

6,9 g (0,02 mól) 5- [(2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi]-2-nitro-benzaldehidhez 1,14 g (0,02 mól) allil-amint adunk és a reakcióelegyet 1 órán át forró vízfürdőn melegítjük. Hűtés után az olajos maradékot 10 ml etanolból kristályosítjuk. Hozam: 4,84 g; 63%.

Molekulatömeg: 384

Szín és forma: sárgásbarna, fényérzékeny kristály

Olvadáspont: 38—41°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e(r.i.)=384 (200) =

=F3C (Cl) C6H3OC6H3 (N02) chnch2chch2 367(370) =

=F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO) CNCH2CHCH2 343(570) =

=F3C (Cl) C6H3OC6H3 (N02) CHN 41 (1000)=CH2CHCH2

'H-NMR (CDCI3): őch =8,7, Őch =4,25(mp), 6c„3=5-5,27 (m.p.), Őch^ =6,0 ppm (mp).

3. példa

5- [ (2-Klór-4- (trifluor-metil) ) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-propargil-imin.

(3. sz. hatóanyag)

A 2. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy aüil-amin helyett propargil-amint alkalmazunk. Hozam: 8,9 g; 78%. Molekulatömeg: 382 Szín és forma: testszínű kristály Olvadáspont: 63°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:

8

m/e ( r. i. ) =382 (330) =

=F3C (Cl) QH3OQH3 (N02) chnch2cch 365(410) =

=F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO) CNCHjCCH 5 343(150) =

=F3C (Cl) C6H3OC6H3 (N02) CHN

261 (260)=F3CC6H3OC6H3CN 223 ( 440) =C6H3OC6H2NO 54(1000) =HNCH2CCH

10 'H-NMR (CDCI3): őch=8,0, &4CH =4,45 (d, J=4Hz), őch =2,48 ppm.

4. példa

Bisz{5- [ (2-Klór-4- (trifluor-metil) ) fenoxi] -2- 15 -nitro-benzaldehidj-etilén-diimin.

(4. sz. hatóanyag)

5,2 g (0,0151 mól) 5- ((2-Klór-4-(trifluor-metil) ) fenoxi] -2-nitro-benzaldehidet és 0,45 g (0,0076 mól) etilén-diamint 15 ml izopropil- 20 -alkoholban oldunk. Az oldatot 1/2 órán át refluxáltatjuk, hűtés során a terméket kristályos formában nyerjük. Hozam: 84%. Molekulatömeg: 714.

Szín és forma: halványsárga kristály. 25 Olvadáspont: 136—138°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e (r.i.) =714 (700) =

= [F3C(Cl)C6H3OC6H3(N02)CHN]2(CH2)2 356(750) =

30 =F3C(C1)C6H30C6H3C(N0)NCH2CH 327(560) =

=F3C(C1)C6H30C6H3N02

223(1000)=f3C(Cl)C6H3

35 'H-NMR (CDClj): őch =8,62, Őch,=3,97 ppm.

5. példa

Bisz{5- [ (2-klór-4-(trifluor-metil) ) fenoxi] -2- -nitro-benzaldehidj-hexametilén-diimin.

(5. sz. hatóanyag).

40 A 4. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy etilén-diamin helyett hexametilén-diamint alkalmazunk. Hozam: 4,82 g; 83%.

Molekulatömeg: 770

45 Szín és forma: halványsárga kristály Olvadáspont: 142—144°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző

fragmensei:

m/e (r.i.)=770 (380) =

50 =[F3C(C1)C6H30C6H3(N02)CHN] (CH2)6 327(470) =

=F3C(C1)C6H30C6H4N02

223 (720) =F3C (Cl) C6Hj)

'H-NMR (CDClj): őch=8,62, őnch,=3,60 (tr, 56 J=7 Hz), őch =1,25—1,75 ppm.

6. példa

5- [ (2-Klór-4- (trifluor-metil) ) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-etanol-imin. æ (6. sz. hatóanyag).

A 2. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy allil-amin helyett etanol-amint alkalmazunk. Hozam: ,94 g; 82%. Molekulatömeg: 388 Szín és forma: drappszínű kristály.

65 Olvadáspont: 81^83°C.