199372. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-bróm-4-(trifluor-metil)-6-halogén-benzolok előállítására
HU 199372 B 1 A találmány tárgya eljárás az (I) általános képlett! 2-bróm-4-(trifluor-metil)-6- -halogén-benzolokelőállítására — a képletben W aminocsoportot és Y ugyanakkor klóratomot jelent, vagy W fluoratomot és ugyanakkor Y klóratomot vagy brómatomot képvisel. Az (I) általános képlett! vegyületek újak, és inszekticid hatású vegyületek előállításában kiindulási anyagokként alkalmazhatók. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy a) W helyén aminocsoportot és Y helyén klóratomot tartalmazó (I) általános képletű vegyület előállítására 2-klór-4-(trifluor-metil)-anilint brómozunk; vagy b) W helyén fluoratomot és Y helyén klóratomot vagy brómatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására 2- -klór-4-(trifluor-metil )-6-bróm-anil int vagy 2.6- dibróm-4- (trifluor-metil) -anilint nátrium-nitrittel és fluorbórsavval reagáltatunk, és a kapott terméket pirolízisriek vetjük alá. A találmány szerinti a) eljárásban brómozószerként előnyösen brómot használunk. A reakciót közömbös szerves oldószer, például jégecet jelenlétében, közepes hőmérsékleten (általában 15—25°C-on) végezzük. A találmány szerinti b) eljárásban a 2- -klór-4- (trifluor-metil) -6-bróm-anilin, illetve 2.6- dibróm-4- (trifluor-metil) -anilin nátriumnitrittel és fluorbórsavval végzett reakciója során a hőmérsékletet célszerűen 0°C-nál alacsonyabb értéken tartjuk. A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesebben ismertetjük. 1. példa 2-Bróm-6-klór-4-( trifluor-metil)-an il in előállítása 5 g (26 mmól) 2-klór-4-(trifluor-metil)-anilint szobahőmérsékleten 60 ml jégecettel elegyítünk, és az elegyet 15°C-ra hűtjük. Az elegybe gyors keverés közben 4,1 g (26 mmól) brómot csepegtetünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és további 1 órán át keverjük. Az elegyből sűrű, fehér csapadék válik ki. A reakcióelegyhez 2 g nátrium-metabiszulfitot adunk. Az elegyet szűrjük, a fehér szilárd anyagot 200 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal kezeljük, és kétszer 100 ml éterrel extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, 50 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és kétszer 50 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. 3,5 g színtelen, olajos terméket kapunk. NMR spektrum vonalai (CDC13): 6=7,54 (2H, dm), 4,83 (2H. széles s) ppm. 2. példa l-Fluor-2-bróm-4-(trifluor-metil)-6-klór-b'enzol előállítása 2 40 ml 40 tömeg%-os fluorbórsav-oldathoz gyors keverés közben, -5°C és 0°C közötti hőmérsékleten 19,7 g 2-bróm-6-kfór-4- - (trifluor-metil) -anilint adunk.. Az elegybe 0°C nál alacsonyabb hőmérsékleten 4,95 g (72 mmól) nátrium-nitrit 8 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 4 órán át 0°C-on keverjük, majd vákuumban szűrjük, és a sárga, szilárd anyagot kétszer 20 ml hideg metanollal és kétszer 20 ml hideg dietil-éterrel mossuk. A kapott fehér szilárd anyagot éjszakán át csökkentett nyomáson foszfor-pentoxid fölött szárítjuk. 20 g tiszta 2-bróm-6-klór-4- (trifluor-metil) -benzol-diazónium-tetrafluor-borátot kapunk. Infravörös spektrum jellemző sávja (nujol) : 2300 cm-1. 20 g (59 mmól) 2-bróm-6-klór-4- (trifluor-metil )-benzol-diazónium-tetrafluor-borátot két, egyenkét 10 g-os részletben mikroégövel pirolizálunk. A pirolízis maradékát 20 ml vízzel és 20 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal elegyítjük, és az elegyet kétszer 50 ml dietil-éterrel extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, 25 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és kétszer 25 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az étert gyors desztillációval eltávolítjuk. A maradékot golyós csővel felszerelt készülékben desztilláljuk. 3,7 g cím szerinti terméket kapunk; fp.: 130—140°C. NMR spektrum vonalai (CDC13): 6=7,76 (1H, dd), 7,66 (1H, dd) ppm. 3. példa l-Fluor-2,6-dibróm-4-( trifluor-metil )-benzol előállítása A 2. példában leírtak szerint járunk el, azonban 2,6-dibróm-4- (trifluor-metil) -anilinből indulunk ki, és a diazóniumsót 40% -os fluorbórsav és víz 1:1 arányú elegyében állítjuk elő. A cím szerinti terméket kapjuk. NMR spektrum jellemző vonala (CDC13): 6=7,8 (2H, dq) ppm. SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás az (I) általános képletű 2-bróm-4- (trifluor-metil) -6-halogén-benzolok előállítására — a képletben W aminocsoportot és ugyanakkor Y klóratomot jelent, vagy W fluoratomot és ugyanakkor Y klóratomot vagy brómatomot képvisel —, azzal jellemezve, hogy a) W helyén aminocsoportot és Y helyén klóratomot tartalmazó (I) általános képletű vegyület előállítására 2-klór-4-(trifluor-meti)-anilint brómozunk; vagy b) W helyén fluoratomot és Y helyén klóratomot vagy brómatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására 2- -klór-4- (trifluor-metil) -6-bróm-anilint vagy 2,6-dibróm-4- (trifluor-metil) - anilint nátrium-nitrittel és fluorbórsavval reagáltatunk, és a kapott terméket pirolízisnek vetjük alá. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2 1 lap rajz. képlettel
