199369. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin-származékok előállítására polimereken végrehajtott wittig-reakció útján
HU 199369 B 21. példa Etil-trifenil-foszfónium-jodid előállítása A 17. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kvatemerezőszerként 4,03 ml (50 rnmól) etil-jodidot alkalmazunk és a reakciót 25 percen át 85°C-on végezzük. Fehér kristályok alakjában 13,8 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 66,0%. 22. példa n-hexadecil-trifenil-íoszfónium-bromid előállít áss 13,12 g (50 rnmól) trifenil-foszfint és 15,25 g (50 rnmól) n-hexadecil-bromidot a 17. példában leírt módon 120°C-on 2,5 órán át reagáltatunk. Az izolálást oly módon végezzük el, hogy a kapott, sűrűn folyó folyadékot, kb. 50°C-ra lehűtjük, éterbe öntjük, néhány órán át hidegen kristályosodni hagyjuk, majd a 17. példa szerint eldörzsöljük, szűrjük és vákuum-szárítószekrényben 20°C- on szárítjuk. Fehér kristályok alakjában 22,1 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 77,8%. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű olefinszármazékok — ahol (P) jelentése polisztirol-divinilbenzol kopolimer, n jelentése 0 vagy 1, R1 jelentése hidrogénatom, R2 jelentése 1—6 szénatomos alkil-, adott esetben nitrocsoportta! helyettesített fenil-, vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, vagy R1 és R2 együttesen 2—6 szénatomos alkiléncsoportot is jelenthet — polimeren végrehajtott Wittig-reakcióval történő előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (IV) általános képletű vegyületet — ahol(P), n, jelentése a fenti, Y- jelentése halogénatomból vagy metil-szulfoniloxi-csoportokból képezhető anion, Ar jelentése fenilcsoport — alkálifémmel vagy alkálifém-hidriddel legfeljebb 30°C hőmérsékleten reagáltatunk, majd az így nyert terméket adott esetben annak kinyerése után valamely (III) általános kép-, letű oxovegyülettel — ahol 11 R1 jelentése hidrogénatom, R2 jelentése' 1—6 szénatomos alkil- vagy adott esétben nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport vagy R1 és R2 együttesen 2—6 szénatomos alkiléncsoportot jelent inert gáz atmoszférájában, dipoláris-aprotikus inert oldószerben, 60°C és a reakcióelegy forrpontja közötti hőmérsékleten reagáltatjuk, vagy b.) valamely (VI) általános képletű foszfónium-sót — ahol Ar, X, R', R2 és Y~ jelentése a fenti — alkálifémmel vagy alkálifém-hidriddel legfeljebb 30°C hőmérsékleten reagáltatunk, majd valamelv (V) általános képletű vegyülettel — ahöl(P)jelentése a fenti — inert gáz atmoszférájában, inert oldószerben, 60°C és a reakcióelegy forrpontja közötti hőmérsékleten reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szeinti a.) eljárás, azzal jellemezve, hogy a (IV) általános képletű — ahol©! n, Y~, Ar jelentése a fenti — vegyületet alkálifémmel majd a (III) általános képletű — ahol R1 és R2 jelentése a fenti — vegyülettel hexametil-foszforsav-triamid oldószerben reagáltatjuk. 3. Az 1. igénypont szerinti a.) eljárás, azzal jellemezve, hogy a (IV) általános képletű — ahol©, n, Y~, Ar jelentése a fenti — vegyületet alkálifém — hidriddel, majd a (III) általános képletű — ahol R1 és R2 jelentése a fenti — vegyülettel dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid inert oldószerben vagy ezek elegyében reagáltatjuk. 4. Az 1. igénypont szerinti b.) eljárás, azzal jellemezve, hogy a (VI) általános képletű foszfónium-sót — ahol Ar, n, R1, R2, Y- jelentése a fenti — alkálifém-hidriddel, majd az (V) általános képletű vegyülettel — ahol©jelentése a fenti — dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid inert oldószerben vagy ezek elegyében reagáltatjuk. 5. Az 1. igénypont szerinti tx) eljárás, azzal jellemezve, hogy a (VI) általános képletű foszfónium-sót — ahol Ar, n, R1, R2, Y~ jelentése a fenti — alkálifémmel, majd az (V) általános képletű vegyülettel — ahol ©jelentése a fenti — aromás szénhidrogén vagy alifás alkohol inert oldószerben vagy ezek elegyében reagáltatjuk. 12 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 1 lap rajz képletekkel
