199247. lajstromszámú szabadalom • 1-aril-4-helyettesített-1,4-dihidro-5h-tetrazol-5-on-vagy-5-tion-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás 1-aril-4-helyettesített-1,4-dihidro-5h-tetrazol-5-on-és-5-tion-származékok előállítására
13 HU 199247 B 14 kromatografálva tisztítjuk, eluensként etil— -acetát és n-hexán 15:85 arányú elegyét használjuk. Ily módon szilárd anyag formájában 0,12 g l-(2,4-diklór-5-metil-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 47-48 °C. A termék Mí-NMR-spektruraa és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. Megfelelően helyettesített anilin-származékokból kiindulva, és hasonló módon eljárva állítjuk elő a 79. számú vegyületet. 3. példa l-(2,4-Diklór-5-metoxi-fenil)-l,4-dihidco-4-metil-5H-tetreLZol-5-on (1) 3-Hidroxi-acetanilid A 2. példa (1) pontjában leirt módon eljárva, és 66,0 g (0,60 mól) 3-amino-fenolt 180 ml vízben 77,8 g (0,76 mól) ecetsav-anhidriddel reagáltatva szilárd anyag formájában 81,0 g 3-hidroxi-acetanilidet kapunk, op.: 144-146 °C. Ezt a reakciót megismételve ugyanennek a terméknek további mennyiségét kapjuk. (2) 2,4-Diklór-5-hidroxi-acetanílid A 2. példa (2) pontjában leirt módon eljárva, és 100,0 g (0,66 mól) 3-hidroxi-acetanilidet 1570 ml esetsavban 179,8 g (1,33 mól) szulfuril-kloriddal klórozva szilárd anyag formájában 63,5 g 2,4-diklór-5-hidroxi-acetanilidet kapunk, op.: 224-226 °C. ( 3 ) 2,4-Diklór- 5-me toxi-ace tanilid 35,0 g (0,16 mól) 2,4-diklór-5-hidroxi-acetanilid, 33,1 g (0,24 mól) kálium-karbonát és 34,1 g (0,24 mól) metil-jodid 300 ml acetonnal készült elegyét körülbelül 18 órán át forralva keverjük. Utána az elegyet lehűtjük, a szilárd részeket kiszűrjük, és a szűrlétről az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon szilárd anyag formájában 37,4 g 2,4-diklór-5-metoxi-acetanilidet kapunk. (4) 2,4-Diklór-5-metoxi-anilin A 2. példa (3) pontjában leirt módon eljárva, és 37,4 g (0,16 mól) 2,4-diklór-5-metoxi-acetanilidet 30 ml víz és 30 ml etanol elegyében 12,8 g (0,32 mól) nátrium-hidroxiddal reagáltatva 16,7 g 2,4-diklór-5-metoxi-anilint kapunk. Az l-(2,4-diklór-5-metoxi-fenil)-l,4-dihidro-4-metil-5H-tetrazol-5-ont (4. számú vegyület) és az I. táblázatban szerepló 5., 6. és 10-16. vegyületet 2,4-diklór-5-metoxi-anilinból kiindulva, és a 2. példa (4), (5) és (6) pontjában leirt módon eljárva állítjuk elő. A 17-23., 26., 32., 62., 66., 84. és 85. vegyületet ugyancsak a 2. példa (4), (5) és (6) pontjában leirt módon állítjuk elő, mégpedig a megfelelő 2,4-diklór-5-alkoxi-anilin-származékokból kiindulva, ez utóbbiakat a 3. példában leirt módon állítjuk elő. 4. példa l-(4-Klór-2-fluor-5-aetoxi-fenil)-l,4-di-hidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on ( 1 ) 2-Klór-4-fluor-fenil-(4-metil-fenil-szulfonát) 20.0 g (0,137 mól) 2-klór-4-fluor-fenol 150 ml piridinnel készült oldatát keverés közben jeges fürdőben lehűtjük. Az oldathoz részletekben hozzáadunk 31,2 g (0,164 mól) 4-metil-fenil-szulfonil-kloridot. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 2 órán át keverjük, majd körülbelül 16 órán át hűtőszekrényben állni hagyjuk. Utána jeges vízre öntjük, a kivált anyagot kiszűrjük és vízzel mossuk. A kapott szilárd anyagot exszikkátorban megszáritjuk, ily módon 41,0 g 2-klór-4-fluor—fenil-(4-metil-fenil-szulfonát)-ot kapunk, op.: 92-94 °C. ( 2 ) 2-Klór-4-fluor-5-nitro-fenil- ( 4-metil-3--nitro-fenil-szulfoná t) 41.0 g (0,16 mól) 2-klór-4-fluor-fenil-(4- -metil-fenil-szulfonát)-ot 340 ml füstölgő salétromsavval nitrálva szilárd terméket kapunk, amelyet etanolból átkristályosítunk. Ily módon 40,0 g 2-klór-4-fluor-5-nitro-fenil-(4- -metil-3-nitro-fenil-szulfonát)-ot kapunk. (3) 2-Klór-4-fluor-5-nitro-fenol 34.0 g (0,097 mól) 2-klór-4-fluor-5-nitro-fenil-(4-metil-3-nitro-fenil-szulfonát) 190 ml p-dioxánnal készült oldatához erélyes keverés közben hozzáadjuk 12,84 g (0,195 mól) kálium-hidroxid 200 ml vízzel készült oldatát. A kapott elegyet körülbelül 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd az oldatlan részeket kiszűrjük, és a szűrletet tömény sósavval megsavanyitjuk. A savas oldatot dietil-éterrel kirázzuk, a dietil-éteres részt vízmentes nátrium-szulfáton megszáritjuk, a száritószert kiszűrjük, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott szilárd anyagot petroléterrel mossuk, ily módon 15,07 g 2-klór-4-fluor-5-nitro-fenolt kapunk. ( 4 ) I -Klór~5-fluor-2-metoxi-4-ni tro- benzol 8.0 g (0,042 mól) 2-klór-4-fluor-5-nitro-fenol 200 ml acetonnal készült oldatához keverés közben hozzáadunk 6,09 g (0,0435 mól) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
