199246. lajstromszámú szabadalom • Új 1-(dimetil-karbamoil)-3-helyettesített-5-helyettesített-1h-1,2,4-triazol-származékokat hatóanyagként tartalmazó inszekticid, akaricid, puhatestűek elleni és növényi növekedésszabályozó készítmények és eljárás az új triazol-származékok előállítására
25 HU 199246 B 26 NMR-spektrum (CDCb, 60 MHz, delta): 1,3 (a, 9H), 3,2 (s, 6H), 3,9 (s, 2H) és 9,6 (s, 1H). 37. példa 38. példa NMR-spektrum (CDCb, 60 MHz, delta): 1,3 (s, 9H), 2,3 (s, 3H), 3,2 (s, 6H), és 4,0 (s, 2H). 39. példa l-(Dimetil-karbamoil)-3-izopropil-5-(etoxi-karbonil-metil-tio)-lH-l,2,4-triazol előállítása A 34. példában ismertetett módon Járunk el, az (a) lépésben 2,2-dimetil-butiril-klorid helyett 2-metil-propionil-kloridot használva. tg y olaj formájában a cim szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (CDCb, 60 MHz, delta): 1,3 (d, 6H), 1,3 (t, 3H), 2,9 (m, 1H), 3,2 (s, 6H), 4,0 (s, 2H) és 4,2 (q, 2H). 40. példa l-(Dimetil-karbamoil)-3-(terc-butil)-5-( dimetil-szulfonamido-metil-tio)-lH-l,2,4-triazol előállítása (a) 126 g (1,0 mól) nátrium-szulfit, 500 ml víz és 186 g (1,0 mól) dibróm-metán keveréket visszafolyató hűtó alkalmazásával intenzív keverés közben 3 napon át forraljuk, amikorra egyetlen fázis képződik. Bepárlás és vizból végzett átkristályoBÍtás után 186 g mennyiségben a 285-300 °C olvadáspontú bróm-metán-szulfonsav-nátriumsót kapjuk. (b) 90 g (0,46 mól) bróm-metán-szulfonsav-nátriumsót, 96 g (0,46 mól) foszfor (V)-kloridot és 30 ml foszfor(IIl)-oxid-dikloridot 0 °C-on összekeverünk, majd vízfürdőn 3 óra leforgása alatt 100 °C-ra melegítünk. Lehűtése után az elegyet 300 g jégre öntjük, majd annyi jeget adunk még, hogy a belső hőmérséklet 30 °C alatt maradjon. 15 percen át tartó keverést követően a reakcióelegyet metilén-kloriddal extraháljuk, majd a szerves extraktumot magnézium-szulfát fölött szárítjuk, bepároljuk és vákuumban desztilláljuk, így 56 g mennyiségben bróra-metán-szulfonil-kloridot kapunk, amelynek forráspontja 95-105 °C 1 torr nyomáson. (c) 20 g (0,1 mól) bróm-metán-szulfonil-kloridot feloldunk 100 ml, 0 °C-ra lehűtött dietil-éterben, majd a kapott oldathoz 10 g (0,22 mól) dimetil-amint adunk. 15 percen át tartó keverést követően a reakcióelegyet szűrjük, majd a kiszűrt csapadékot acetonnal mossuk, hogy a terméket elválasszuk a dimetil-amin-hidrokloridtól. Az acetonos oldat Lepárlásakor 15 g mennyiségben 88-90 °C olvadáspontú N.N-dimetil-bróra-metán-szulfonaroidot kapunk. (d) A 25. példa (a) lépésében ismertetett módon 3-{terc-butil)-5-tio-lH-l,2,4-trlazolt N,N-dimetil-bróm-metán-szulfonamiddal reagáltatunk, amikor 3-(terc-butil)-5-(diraetil-szulfonamido-metil-tio)-lH-l,2,4-triazolt kapunk. (e) 3-(terc-butil)-5-(dimetil-szulfonamido-metil-tio)-lH-l,2,4-triazolt a 25. példa (b) lépésében ismertetett módon dimetil-karbamoil-kloriddal reagáltatva a 83-85 °C olvadáspontú cim szerinti vegyületet kapjuk. 41. példa l-(Dimetil-karbamoil)-3- (te re-bu til)-5- (N-pii— rolidino-karbonil-metil-tio)-lH-l,2,4-triazol előállítása A 20. példában ismertetett módon járunk el, monometil-amin helyett pirrolidint használva. így 132-133 °C olvadáspontú fehér csapadék alakjában a cim szerinti vegyületet kapjuk. 42. példa l-(Dimetil-karbamoil)-3-( terc-butil-5- (N- piperidino-karbonil-metil-tio)-lH-l,2,4-triazol előállítása A 20. példában ismertetett módon járunk el, monometil-amin helyett piperidint használva. Így olaj formájában a cim szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (CDCb, 60 MHz, delta): 1,3 (s, 9H), 1,7 (m, 6H), 3,2 (s, 6H), 3,6 (m, 4H) és 4,2 (s, 2H). 43. példa l-(Dimetil-karbamoil)-3-( tere- b u til)-5- (N-morfolino-karbonil-metil-tio)-lH-1,2,4-triszol előállítása A 20. példában ismertetett módon járunk el, monometil-amin helyett morfolint használva. így olaj formájában a cim szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (CDCb, 60 MHz, delta): 1,3 (s, 9H), 3,2 (s, 6H), 3,7 (m, 8H) és 4,2 (s, 2H). Meglepő módon számos (I) általános képletű vegyületet tartalmazó készítménynek kedvezőbb az aphicid hatása, mint a szerkezetileg legközelebb álló ismert vegyületeket 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 15
