199245. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1,2,4-triazol-származékot tartalmazó inszekticid és akaricid szerek és eljárás 1,2,4-triazol-származékok előállítására
9 HU 199245 B 10 részébe esik. Az emulgeálható koncentrátumok hatóanyag-tartalma általában 5-80X, előnyösen 10-80 tömegX. A felhasználásra kész formák pl. oldatok, emulziók, szuszpenziók, habanyagok, porkeverékek, paszták, porozószerek, szemcsék stb. lehetnek. A felhasználásra kész készítmények hatóanyag-tartalma tág határokon belül változhat; a permetlevelek általában kb. 0,005-0,5 tómegX hatóanyagot tartalmazhatnak. Az .ultra-low-volume' (ULV) alkalmazás során előnyösen 10-20 tömegX hatóanyag-tartalmú permetlevelek alkalmazhatók. A .low-volume' (LV) és .high-volume' (HV) módszerekhez előnyösen 0,01- -0,5 tömegX illetve 0,005-0,1 tömegX hatóanyag-tartalmú permetleveket alkalmazunk. A szemcsés készítmények hatóanyag-tartalma előnyösen 5-50 tömegX. A találmányunk szerinti gyomirtószereket oly módon állíthatjuk elő, hogy legalább egy (I) általános képletű vegyületet formálási segédanyagokkal összekeverjük. Eljárhatunk pl. ismert módon, hogy a hatóanyagot szilárd hordozóanyagokkal őszszekeverjük, megfelelő oldó- illetve diszpergálószerben oldjuk vagy szuszpendáljuk, adott esetben tenzidek (nedvesítő- vagy emulgeálószerek) vagy diszpergálószerek jelenlétében, illetve az előzetesen elkészített emulgeálható koncentrátumot oldó- illetve diszpergálószerrel hígítjuk. A por alakú készítményeket oly módon állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot szilárd hordozóanyaggal összekeverjük és összeöröljük; vagy a szilárd hordozóanyagot a hatóanyag oldatával vagy szuszpenziójával átitatjuk és az oldó- vagy szuszpendálószert elpárologtatóssal, melegítéssel vagy vákuuraleszivatással eltávolítjuk. Tenzidek illetve diszpergálószerek hozzáadásával a por alakú szerek vízzel megfelelően nedvesithetóvé tehetők és vizes hígítással könnyen permetléként felhasználható vizes szuszpenziókká alakíthatók. Eljárhatunk oly módon is, hogy az (I) általános képletú hatóanyagot tenziddel és szilárd hordozóanyaggal összekeverve vízben diszpergálódó nedvesíthető port készítünk. Más módszer szerint a hatóanyagból és szilárd szemcsés hordozóanyagból szemcsés készítményt állítunk elő. Az (I) általános képletű vegyület sóját kivánt esetben vízzel nem-elegyedő oldószerben (pl. aliciklikus ketonban) oldhatjuk, az oldószer célszerűen oldott formában emulgeálószert tartalmaz. A kapott oldat viz hozzáadásakor önemulgeálódó viselkedést mutat. Eljárhatunk oly módon is, hogy a hatóanyagot az emulgeálószerrel összekeverjük és a keveréket vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. Más eljárás szerint a hatóanyagot előbb az oldószerben oldjuk, majd az emulgeálószert hozzáadjuk és a kapott keveréket vízzel a kivánt koncentrációra hígítjuk. A fenti módszerrel emulgeálható koncentrátumok és felhasználásra kész emulziók egyaránt előállíthatok. A készítményt a talajra, a levélzetre, a raktárakban tárolt terményre vagy anyagokra juttathatjuk - az irtandó kártevő fajtájától függően. A kártevöirtó hatást érintkezés útján vagy a táplálékkal való felvétellel érjük el. A találmányunk szerinti inszekticid és akaricid szereket szokásos módszerekkel alkalmazhatjuk, pl. permetezés, porlasztás, ködképzés, porozás, szórás, b&rázdábajuttatás, füstölés, öntés, csávázás stb. útján. A porkészítményeket pl. beporzó készülékek segítségével juttathatjuk ki a kártevőkre, illetve a megvédendő tárgyakra és anyagokra (pl. növényekre). A vizes szuszpenziók pl. permetlé formájában alkalmazhatók. A növényvédelemben általában hektáronként kb. 120-500 g (I) általános képletű hatóanyagiok) dózis elegendő a kivánt hatás eléréséhez. így pl. 2000 liter, 0,006-0,025 tömegX hatóanyag-tartalmú permetlével 1 hektár növényzettel borított talaj megvédhető. Találmányunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. I. A (I) általános képletű hatóanyagok előállítása 1. példa 0,19 g nátrium-hidridet 10 ml N,N-dime- til-formamidba bemérünk. Keverés közben 10 perc alatt 2,3 g 3-(2-fluor-fenil)-5-[2-(triflu- or-metil)-fenil]-lH-l,2,4-triazol 15 ml N,N-di- metil-formamiddal képezett oldatát csepegtetjük be. Az elegyet 45 percen át keverjük, majd az időközben barnává vált oldathoz jéghűtés közben 1,17 g metil-jodidot csepegtetünk. A reakcióelegyet egy órán át keverjük, majd jegesvízbe öntjük és a vizes elegyet etil-acetáttal háromszor extraháljuk. Az egyesített extraktumokat vízzel és telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Az izomer N-metil-triazolok kapott keverékét kovasavgélen kromatográfiás úton választjuk szét. N-hexán és etil-acetát 19:1 arányú elegyével tiszta 5-(2-fluor- -fenil)-l-metil-3-[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH- -1,2,4-triazolt (C-vegyület) eluálunk. Gyantaszerű termék. ^-NMR (CDCb): 3,93 d, CH3, kapcsolat F-el). N-hexán és etil-acetát 9:1 arányú elegyével végzett további eluálással tiszta 3-(2- -fluor-fenil)-l-metil-5-[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4-triazolt (B-vegyűlet) izolálunk. Op.: 104-107 °C, ‘H-NMR (CDCb): 3,82 (s, CHj). A fenti eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
