199238. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként nitro-fenol-származékokat tartalmazó herbicid, akaricid és növényi növekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 HU 199238 D 6 dig eljárás módot ad az (I) általános képletü vegyületek előállítására. A találmány szerinti eljárást és készítményeket a következő példákkal szemléltetjük anélkül, hogy oltalmi igényünket csupán a példákra korlátoznánk. 1. példa 2-(trifluor-metil)-4-nitro-fenol laboratóriumi előállítása Egy 2000 cm3-es lombikban 195 cm3 viz és 680 cm3 metanol elegyében, állandó keverés és jeges vízzel történő hűtés mellett feloldunk 250,2 g (4,5 mól) kálium-hidroxidot, majd 17,5 g cetil-trimetil-ammónium-bromid katalizátort. Az oldathoz 10-20 °C közötti hőmérsékleten, 1 óra alatt 225,6 g (1 mól) 2- -klór-5-nitro-benzotrifluoridot csepegtetünk és a keverést 10-20 °C-on további 0,5 órán, majd 70 °C-on további 6,5 órán keresztül folytatjuk. Ezután a reakcióelegyet 15 °C-ra hütjük és 500 g jégre öntjük, majd 37 tX-os sósavval pH = 2 értékig savanyítjuk, amikor a termék részben kristályos, részben olajos formában kiválik. A 2-(trifluor-metil)-4-nitro-fenolt ötször 500 cm3 kloroformmal extraháljuk és az egyesitett kloroformos fázisokat nátrium-szulfát fölött szárítjuk, végül az oldószer vákuumban történő ledesztillálása után 164,2 g világos sárga szinű kristályos terméket kapunk. Kitermelés: 79X A termék tisztasága: 94 tX A termék olvadáspontja: 130-132 °C toluolból átkristályosítva: 132-133°C 2. példa Nátrium-[2-( trifluor-metil)-4-nitro-tenolát] laboratóriumi előállítása Egy 300 cm3-es lombikban 100 cm3 vízmentes etil-alkoholban, keverés mellett feloldunk 2,00 g (0,05 mól) nálrium-hidroxidot és 10,36 g (0.05 mól) 2-(trifluor-metil)-4-nitrofenolt. Az oldathoz 80 cm3 etil-alkohol ledesztillálása után 120 cm3 benzolt adunk és ledesztillálunk 80 cm3 oldószert, majd a maradékhoz újból 120 cm3 benzolt adva ismételten ledesztillálunk 80 cm3 oldószert. A viszszamaradó benzolos szuszpenziót szűrjük és a terméket vákuumban szántjuk, amikor is 11,30 g sötét narancsvörös szinű kristályos terméket kapunk. Kitermelés: 100X A termék tisztasága: 96 t% A termék olvadáspontja: 330 °C (bomlik) Kálium-[2-(trifluor-metil)-4-nitro- fenolé t / laboratóriumi előállítása Az 1. példa szerint járunk el, a nátrium-hidroxid helyett 2,81 g (0,05 mól) kálium-hidroxidot alkalmazva. A reakció során 10,54 g sárga szinű kristályos terméket kapunk. Kitermelés: 86X A teremék tisztasága: 97 tX A termék olvadáspontja: 309-310 °C 3. példa 4. példa 12-(trifluor-metil)-4-nitro-fenil]-acetát laboratóriumi előállítása Egy 4000 cm3-es lombikban 1000 cm3- -maximálisan 0,3 tX vizet tartalmazó - acetonitrilben keverés mellett feloldunk 470 g (2,27 mól) 2-(trifluor-metil)-4-nitro-fenolt és 277 g trietil-amint, majd jeges vízzel történő hűtéssel a reakcióelegy hőfokát 10-20 °C között tartva, 1 óra alatt becsepegtetünk 214 g acetil-kloridot. Egy órai 10-20 °C-on történő utókeverést követően a reakcióelegyből kivált Lrietil-ammónium-kloridoL kiszűrjük és a szürletet 1000 g jégre hűljük, amikor is a termék kikristályosodik. A világos sárga színű [2- ( trif luor-metil )-4- nitro-fenil ]-acetátot kiszűrjük, 100 cm3 vízzel mossuk, majd 3 napig szobahőmérsékleten szárítjuk. A termék mennyisége: 470 g; kitermelés: 83X; a termék tisztasága: 99 tX; a termék olvadáspontja: 64-65 °C. A fentiekkel analóg módon, acetil-klorid helyett benzoil- illetve 2,4-diklór-benzoil-klorid reagenssel végezve a reakciót, 62 X-os kitermeléssel, 95 X-os tisztaságú [2-(trifluor-metil)-4-nitro-fenill-benzoátot illetve 57X-os kitermeléssel, 94%-os tisztaságú [2-(trifluormetil)-4-nitro-fenill-(2,4-diklór-benzoátot) kapunk. 5. példa A 2.733.682 sz. NSZK-beli szabadalmi leírásból ismert l-metoxi-2-(trifluor-metil)-4-nitro-benzol laboratóriumi előállítása Egy 500 cm3-es lombikban 125 cm3 metanol és 50 cm3 viz elegyében, állandó keverés és jeges vízzel történő hűtés mellett feloldunk 22,4 g kálium-hidroxidot, majd 3,5 g cetil-trimetil-ammónium-bromid katalizátort. Az oldathoz 45,1 g 2-klór-5-nitro-benzotrifluoridot adunk és 4 órán át 10-20 °C közötti hőmérsékleten kevertetjük. A reakcióelegyhez 150 g jeget adunk és 37 tX-os sósavval pll=l értékig savanyítjuk, amikoris a 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
