199236. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként difenil-éter-származékokat tartalmazó herbicid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
13 il U 199236 B 14 Az T. táblázatban feltüntetett 9. s z. vegyülni előáll i lima (a) lépés: N-{2-Klôr-5-l2,6-diNuor-4--(trifluoi—melil)-fiiiioxi ]-benzoilJ-N'.N’-dimetil-hidrazid előáll! lésa Ezt a vegyülelel a 7. példa (a) és (b) lépésében leírt módon állítjuk elő 2-klór-5- -[2,6-difluor-4-{lrifluor-melil)-fenoxi]-benzoésavból kiindulva. 0,83 g fehér, szilárd termékei kapunk, amelynek szerkezetét elemi analízis és NMR-speklrum alapján azonosítjuk. (b) lépés: A 9. sz. vegyúlel előállítása A 9. példa (a) lépése szerint kapott terméket 7 ml vízmentes loluolbari oldjuk, és az oldathoz 0,2 g dimetil-szulfát 3 ml vízmentes toluollal készített oldalát adjuk. Az ulegyel 4,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd éjszakán ál szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az elegyet bepároljuk, a kapott olajos-szilárd maradékhoz étert és benzint adunk, és a kivált szilárd anyagot leszűrjük. Ez a szilárd anyag állás közben gumiszerűvé válik. A gumiszerű anyagot szárítószekrényben, csökkentett nyomáson kb. 70 °C-on szárítjuk. 0,50 g barna, porszerü anyagot kúpunk; op.: 146-149 °C. .9. példa 10. példa A II. táblázatban feltüntetett 10. sz. vegyület előállítása (a) lépés: N’-(2-Nilro-5-[2-klór-6-fluor-4-(trifluor-metil)-6-klór-fenoxil-benzoil}-amino-morfolin előállítású 2,28 g 2-nitro-5-[2-klór-6-fluor-4-(lrifluor-metil)-fenoxi]-benzoésavból a 3. példa (a) lépésében leirt eljárással savkloridot készítünk. A kapott olajos savkloridot 20 ml toluolban oldjuk, és az oldatot sós jégfürdőn 10 °C-nál alacsonyabb hőmérsékletre hűljük. Az oldathoz 2 ml trietil-amint adunk, majd 1,23 g N-amino-morfolin oldatát csepegtetjük a 10 °C-nál alacsonyabb hőmérsékletű elegybe. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és éjszakán át állni hagyjuk. A kapott oldatot vizbe öntjük, és a vizes elegyet éterrel extraháljuk. Az extraktumot mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A kapott sárga, szilárd maradékot hideg éterrel kezeljük. 1,88 g fehér, szilárd terméket kapunk; op.: 92-95 °C. (b) lépés: A 10. sz. vegyület előállítása 1 g, a 11. példa (a) lépése szerint ka- - polt termék és 7,2 g metil-p-toluol-szulfát elegyét 8 órán át 140 °C-on tartjuk. Az őmledéket lehűlés után éterrel, majd pentánnal eldörzsöljük. A kivált fehér, Bzilárd anyagot leszűrjük és levegőn szárítjuk. 0,83 g terméket kapunk, ami olvadás helyett szublimál. A termék elemi analízis és NMR spektrum alapján u 10. sz. vegyületnek bizonyult. 11. példa A II. táblázatban feltüntetett 11. sz. vegyület előállítása 1 g 2-klór-5-[2-klór-6-fluor-4-(lrifluorinetil)-fenoxi]-benzoésavból az 1. példa (a) lépésében leirt eljárással savkloridot készítünk, és a savkloridba szobahőmérsékleten 0,28 g N-amino-morfolint, majd fölöslegben vett (1,5 g) melil-p-toluol-szulfonátot csepegtetünk. A reakcióelegyet keverjük, ezután 2 órán át körülbelül 160 °C-on, majd további 2 órán át 185 °C-on ömlesztjük. A terméket elil-acetállal kivonjuk, az exlraktuinot szűrjük, és a szűrlelel bepároljuk. 0,98 g narancsvörös, olajos terméket kapunk, ami elemi analízis és NMR spektrum alapján a 11. sz. vegyületnek bizonyult. 12. példa A II. táblázatban feltüntetett 12. sz. vegyület előállítása (a) lépés: N’-{2-Klór-5-[2-klór-6-fluor-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzoil-aminoj-piperidin előállítású 1 g 2-klór-5-[2-klór-6-fluor-4-(trifluor-melil)-fenoxi]-benzoésavból az 1. példa (a) lépésében leírt eljárással savkloridot készítünk. Az olajos savkloridot vízmentes loluolburi oldjuk, és az oldathoz jeges hűtés közben 0,5 ml trietil-amint adunk. A kapott oldatba keverés közben, körülbelül 5 °C-on 0,5 g N-umino-piperidin 5 ml vízmentes toluol lui készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 1 órán át 10 °C-ot meg nem haladó hőmérsékleten keverjük, majd vizbe öntjük. A vizes elegyet éterrel extraháljuk. Az exlraklumol mossuk, bepároljuk, és az olajos maradékot pentánnal eldörzsöljük. 0,99 g fehér, szilárd termékei kapunk; op.: 106- -109 °C. (b) lépés: A 12. sz. vegyület előállítása 0,69 g, a 12. példa (a) lépése szerint kapott termék és 0,57 g p-melil-szulfonál elegyél 6 órán ál 140 °C-on keverjük, majd az ömledékel éjszakán ál szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kapott üvegszerű anyagot éterrel, majd benzinnel eldörzsöljük, és a ragacsos, fehér, szilárd maradékhoz kevés elil-acetátot adunk. 0,58 g fehér, szilárd terméket kapunk; op.: 155-158 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
