199127. lajstromszámú szabadalom • Környezetkímélő üzemi eljárás karbendazim és benomil előállítására
199127 sav. Az adagolást így végezzük, hogy a becsepegtetés 90—95°C-on pH 4 körül történjék. A reakcióelegyet további 1 órán át 90— 95°C-on keverjük, a pH értékét tömény sósavval a 4 értéken tartjuk, majd gyorsan hütjük. Hűtés közben 50 ml vizet adunk a reakcióelegyhez. Szobahőmérsékletre hűtve, szűrjük, vízzel, majd acetonnal mossuk. Termék: 2:(karbometoxi-amino)-benzimidazol 32,6 g, (89,9% o-fenilén-diaminra számított hozam, 99,2%-os hatóanyagtartalom, op.: 308—310°C (bomlik) o-feniién-diamin és származékainak ősszkoncentrációja 88 ppm, mésziszap nem keletkezik. Elemanalízis a C9H9N302 összegképlet alapján Számított: C%=56,54 H%=4,74 N%=21,99 Talált: C%=55,99 H%=4,60 N%=21,81 4. példa Négycsiszolatos keverővei és hőmérővel ellátott készülékbe (keverő 'fordulatszám 100/perc) bemérünk 18,4 g 18 ml (0,21 mól) 48 t%-os ciánamid vizes oldatot. Ezen oldathoz keverés közben vizes hűtés mellett 20 t%os nátrium-hidroxid-oldatot és 22,7 g 19 ml (0,24 gmól) klór-hangyasav-metil-észtert adagolunk párhuzamosan úgy, hogy a hőmérséklet 38—42°C között legyen. A párhuzamos beadagolás kb. 30 perc alatt ér véget. A reakcióelegy pH=7. (65 ml 20 t%-os nátrium-hidroxid fogyás). A párhuzamos beadagolás után 45 percen át keverjük a reakcióelegyet, amely alatt annak hőmérséklete 42°C-ról 30°C-ra csökken. Tartózkodási idő: 1 óra 15 perc (pH=7). Fentiek megtörténte után a reakcióelegybe beadagolunk 21,6 g (0,2 mól) o-fenilén-diamint további kevertetés mellett. A reakcióelegyet sósavval pH 4-re állítjuk és ezen is tartjuk, majd a reakcióelegyet 90°C-ra melegítjük fel. Ezután 45 percen át tartó kevertetés következik 90°C-on (pH=4) majd hűtés, ülepítés, dekantálás következik. A készülékben maradt kristálykásához 100 ml vizet adunk és ezzel Í5 percen át keverjük, majd ülepítés után dekantáljuk. Szűrés és acetonos mosás után szárítjuk, így 35,6 g 99%-os tisztaságú 2- (karbometoxi-amino) -benzimidazolt kapunk, op.: 310°C (bomlik). Hozam: 93,2% o-fenilén-diaminra számítva o-feni!én-diamin és származékainak összkoncentrációja a termékben 85 ppm, mésziszap nem keletkezik. Elemanalízis a C9H9N302 összegképlet alapján: Számított: C%=56,54 H%=4,74 N%=21,99 Talált: C%=86,44 H%=4,80 N%=22,11 5 5. példa 250 1-es zománcozott duplikátorba bemérünk 18,4 kg (0,21 kmól) 18 l 48 t%-os vizes ciánamidoldatot és keverés, valamint sóléhűtés mellett 22,7 kg (0,24 kmól) 19 1 5 klór-hangyasav-metil-észtert és 20 t%-os nátrium-hidroxid-oldatot adagolunk párhuzamosan hozzá. A reakcióelegy hőmérsékletét 38— 42°C között tartjuk. 30 perc alatt összesen 65 1 nátrium-hidroxid-oldatot adagolunk be, az elegy pH-ja=7. A párhuzamos adagolás után 50 percig keverjük a reakcióelegyet, mialatt a hőmérséklet 42°C-ról 32-re csökken. Ezután 21,6 kg (0,2 kmól) o-fenilérr-diamint adagolunk be keverés közben. A reakcióelegy pH-ját 4-re állítjuk sósavval és az elegyet 90°C-ra melegítjük és 50 percig ezen a hőfokon pH=4 mellett keverjük. Az elegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük a kristálykásáról az anyalúgot leszívatjuk. A kristálykását 100 I vízzel 15 percig kevertetjük és ismét ülepítjük. Az elegy dekantálása és szűrése után a kapott anyagot acetonnal mossuk és szárítjuk. A termék 35,2 kg 99% tisztaságú 2-(karbometoxi-amino) -benzimidazol, op.: 310°C (bomlik). Hozam: o-fenílén-diaminra 92,3% a termékben o-fenilén-diamin és származékainak koncentrációja 89 ppm, mésziszap nem keletkezik. Elemanalízis a C9H9N302 összegképlet alapján: Számított: C%=56,54 H%=4,74 N%=21,99 Talált: C%=56,48 H%=4,79 N%=22,08 6 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Környezetkímélő üzemi eljárás az (I) általános képletű vegyületek — ahol R1 jelentése hidrogénatom vagy n-butil-karbamoil-csoport — vizes ciánamidoldat klór-hangyasav - metil-észter és alkálifém-hidroxid reakciójával vizes közegben előállított, de nem izolált metoxi-karbonil-ciánamid és o-fenilén-diamin reagáltatásával, majd kívánt esetben önmagában ismert módon végzett karbamoílezéssel történő előállítására; azzal jellemezve, hogy 40— 60 t%-os vizes ciánamid oldatot klór-hangyasav-metil-észterrel reagáltatunk, a klór-hangyasav-metil-észter adagolással párhuzamosan vagy annak befejezése után, vizes, a reakcióelegy-téríogat 1,3—2,1-szeresének megfelelő térfogatú 15—30 tömeg%-os alkálifém-hidroxid-oldatot adagolunk az elegyhez olyan sebeséggel, hogy a reakcióelegy hőmérséklete a 453C-t ne haladja meg és pH-értéke 6,0—7,5 között legyen, majd a karbometoxi-ciánamid képződés befejeződése után hozzáadjuk az oldathoz az o-fenilén-diamint vagy sósavas vizes oldatát, majd sósavval pH 3,5—5 közé állítva az elegyet 90—100°C- ra melegítjük, a pH-t szükség szerinti mennyiségű sósav adagolásával a fenti tartományban tartjuk, majd a kapott (I) általános képletű vegyületet — ahol R1 jelentése hidrogénatom — önmagában ismert módon kinyerjük vagy 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
