199113. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2,3-diamino-akrilsavnitril-származékok előállítására
199113 az elegyet szobahőmérsékleten 1,5 órán keresetül keverjük. A reakcióelegyet 10% -os, jéghideg nátrium-hidroxid-oldatba öntjük, és 100 ml etii-acetáttal extraháljuk. • Az extraktumot sóoldattal mossuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az extraktumhoz hozzáadjuk 38 g p-toluolszulfonsav 100 ml acetonitrillel készült oldatát, és a kivált csapadékot szűréssel összegyűjtjük, acetonitrillel, majd n-hexánnal alaposan átmossuk és vákuumban szárítjuk. 5,2 g cím szerinti vegyületet kapunk, halványbarna por formájában, olvadáspontja 181 — 183°C (bomlás közben.). 6. példa 2.3- Diamino-3-(fenil-tio)-akrilsavnitril-p-toluolszulfonát (t. vegyület) előállítása (8. reakcióvázlat) 10,5 g tiofenol és 20 g 2-amino-malonsavnitril-p-toluolszulfonát MO ml acetonitrillel készült szuszpenziójához szobahőmérsékleten hozzáadunk 20 g trietil-amint. A reakcióelegygyet 1 órán keresztül keverjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A maradékhoz 200 ml acetonitrilt adunk, majd 20 g p-toluolszulfonsavat. A kivált csapadékot szűréssel összegyűjtjük és acetonitrillel, majd n-hexánnal alaposan átmossuk. 7 g fehér kristályos anyagot kapunk, amely infravörös spektruma alapján azonos az 1. példa szerint előállított vegyülettel. 7. példa 2.3- Dianiino-3-[l-(etoxi-karbonil)-etil-tio]--akrilsavnitril-p-toluolszulfonát (33. vegyület) előállítása (9. reakcióvázlat) 0,4 g etil-2-merkapto-propionát és 0,76 g 2-amino-malonsavnitril-p-toluolszulfonát szuszpenziójához szobahőmérsékleten cseppenként hozzáadunk 0,6 g trietil-amint, és a reakcióelegyet 5 órán keresztül keverjük. Az elegyet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékhoz etil-acetátot adunk, vízzel mossuk, és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd ismét bepároljuk. A maradékhoz 0,6 g p-toluolszulíonsav 20 ml S , acetonitrillel készült oldatát adjuk, és a hűtőszekrényben egy éjszakán keresztül állni hagyjuk. A kivált csapadékot szűréssel összegyűjtjük, acetonitrillel alaposan álmosuk, és vákuumban szárítjuk. 0,46 g cím szerinti vegyületet kapunk, fehér por formájában, olvadáspontja 197— 199°C (bomlás közben). 8. példa 2l3-Diamino-3-(fenil-tio)-akriIsavnitril-p-toluolszulfonát (1. vegyület) előállítása (10. reakcióvázlat) 0,76 g S-fenil-tioacetát és 1,26 g 2-amino-malonsavnitril-p-toluolszulfonát 10 ml acetonitrillel készült szuszpenziójához szobahőmérsékleten 1 g trietil-amint adunk cseppenként, és az elegyet 30 percen keresztül továbbkeverjük. Az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, és a maradékhoz 1 g p toluolszulfonsav 10 ml acetonitrillel készült oldatát adjuk. A kapott nyersterméket acetonitrillel alaposan átmosva és acetonitrilbői átkristályosítva tisztítjuk. 9. példa 2,3-Diamino-3-(benzil-tio)-akrilsavnitril-p-toluolszulfonát (26. vegyület) előállítása (11. reakcióvázlat) 1,9 g 2,3-diamino-3-(fenil-tio)-akrilsavnitril, 3,7 g benzil-merkaptán és 3 g trietil-amin 30 ml acetonitrillel készült oldatát egy éjszakán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, és a maradékhoz 1,7 g p-toluolszulfonsav 30 ml acetonitrillel készült oldatát adjuk. A kivált csapadékot szűréssel összegyűjtjük, és acetonitrillel, majd benzollal alaposan átmossuk. 2,2 g cím szerinti vegyületet kapunk halványbarna por formájában, olvadáspontja 173—174°C (bomlás közben). A fenti vegyületeket is beleértve, a fenti eljárásokkal analóg módon előállított (I) általános képletű vegyületeket az 1. táblázatban foglaljuk össze. 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 5
