199108. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás csoportot tartalmazó alkadién-karbonsav-amid-származékok előállítására és ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények
199108 e) A fenti d) pont szerint előállított vegyület 1 g (2,8 millimól) mennyiségét 0,66 ml (4,8 millimól) trietil-aminnal és 1 g (3,8 millimól) fenil-N-fenil-foszforo-amido-kloridáttal kezeltük vízmentes diklór-metánban 30 percig 5 nitrogén alatt, szobahőmérsékleten. A reakcióelegyhez 0,66 ml izobutil-amint (ez 6,6 millimól) és 0,66 ml '(4,8 millimól) trietil-amint adtunk, majd 24 óra elteltével az elegyet a szokásos módon feldolgoztuk. A nyers termé- 10 két szilikagéllel töltött oszlopon tisztítottuk, eluálószerként hexán és éter 1:1 arányú elegyét használva. Ilyen módon 0*57 g (50%) N-izobutil-11- -[3’-(trifluor-metil) benzil-oxi] -(2E.4E)-un- 15 dekadiénkarbonsav-amidot kaptunk, op.: 48—50CC; R/ — 0,57 (dietil-éterben). Magmágneses rezonancia (MMR) spektrum: 7,52 (4H, muhiplett, aromás gyűrű protonjai), 7,2 (1H, multiplett dublettje, J3 2 = 20 = 16, 3-H), 6,05 (2H, multiplett, 4,5-H), 5,78 (1H, dublett, J23= 16, 2-H), 5,74 (1H, multiplett, -NH), 4,î>5 (2H, szingulett, benzil-CHj), 3,53 (2H, triplett, 11*H), 3,16 (2H, dublettekből álló dublett, izobutilcsoport 25 protonjai), 2,16 (2H, multiplett, 6-H), 1,48 (9H, multiplett, izobutilcsoport protonjai), 7, 8, 9, 10-H), 0,93 (6H, dublett, izobutilcsoport protonjai). Lényegében a fenti reakciólépések alkal- 30 mazásával, a megadott eltérésekkel, állítottuk elő az alábbi vegyületeket. 2. példa N-Izobutil-9- [3’- (trifluor-metil)-benzil-oxi] -(2E,4E)-nonadiénkarbonsav-amid 35 Az a) lépésnél az 1,7-heptándiol helyett 1.5- pentándiolt használtuk. R/= 0,66 (dietil-éterben). 3. példa N-(2-Metil-butil)-9-[3’- (trifluor-metil)- 40 -benzil-oxi] -(2E,4E)-nonádiénkarbonsav-amid Az a) lépésnél az 1,7-heptándiol helyett 1.5- pentándiolt, az e) lépésnél pedig az izobutil-amin helyett 2-metil-butil-amint használtunk. R/ = 0,71 (dietil-éterben). 4. példa N-Izobutil-11- [3’,5’-bisz (trifluor-metil )-benzil-oxi] - (2E,4E) -undekadiénkarbonsav-amid 1 7 Az a) lépésnél a 3-(trifluor-metil)-benzil-klorid helyett 3,5-bisz(trjfluor-metil)-benzil-kloridot használtunk. Rf = 0,60 (dietil-éterben). 5. példa N-IzobútiM 1 - (pentafluor-benzil-oxi) - (2E, 4E) -undekadiénkarbonsav-amid Az a) lépésnél a 3-(trifluor-metU)-benzil-klorid helyett pentafluor-benzil - bromidot használtunk. R/ = 0,47 (dietil-éterben). 6. példa N-Izobutil-7- (benzil-oxi) - (2E,4E) -heptadiénkarbonsav-amid . Az a) lépésnél fő kiindulási anyagként benzil-kloridot és 1,3-propándiolt használtunk. R/ = 0,35 (dietil-éterben). 7. példa N-Izobutil-11 - (2,4-diklór-benzil-oxi) - (2E, 4E) -undekadiénkarbonsav-amid Az a) lépésnél a 3-(trifluor-metil)-benzil-klorid helyett 2,4-diklór-benzil-kloridot használtunk. R/ = 0,45 (dietil-éterben). 8. példa N-Izobutil-10- (benzil-oxi) - (2E.4E) -dekadiénkarbonsav-amid Az a) lépésnél fő kiindulási anyagokként benzil-kloridot és 1,6-hexándiolt használtunk. fy = 0,60 (etil-acetát/hexán 1:1). 9—63. és 72—116. példa Hasonló módon állítottuk elő az alábbi 1. táblázatban felsorolt további, B helyén a fenilgyűrűn a megadott R6 szubsztituenst, illetőleg szubsztituenseket hordozó benzilcsoportot és R5 helyén a megadott szubsztituenseket tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket (ahol m a táblázatban megadott értékű, A jelentése oxigénatom). A táblázatban megadtuk az előállított vegyületek R/ értékét; az R/ értékek mérése általában dietil-éterben történt, az ettől eltérő oldószer alkalmazásával mért értékeket a, b,illetőleg c betűvel jelöltük meg: a: etil-acetát és hexán 1:1 térfogat-arányú elegye b: et'il-acetát és hexán 2:3 térfogat-arányú elegye c: etil-acetát és hexán 3:7 térfogat-arányú elegye 8 1. táblázat Példa száma r6 9 H 10 H 11 3-CFs 12 2,3-díklór-13 3,4-metile'n-dioxi-14 3-Br 15 3,4-metilen-dioxi-16 3-Br m R Rf 2 izobutil-0.37 4 1-metil-propil 2 izobutil-0.36 5 izobutil-0.50 3 izobutil-0.37 3 izobutil-0.42 3 ciklohexil-0.40 3 ciklopropil-metil-0.36 5
