199106. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-amino-fenolok előállítására elektrolitikus redukcióval
199106 A 2. példában a viszonylag alacsony hőmérséklet miatt (60°C) a referencia feszültség éppen csak eléri az 1,2 V-ot (bár nem az egész idő alatt). Ez nem kielégítő reakciót jelent, ezért a reakciót legalább 70°C hőmérsékleten kell végezni. A példa nagy hozamértéke a kis anyagmennyiségekből adódó mérési hibának tulajdonítható. 8. példa p-amino-fenol előállítása Az elektrolízist egy „H-cell"-cellában — mint amilyent például H. Lund „Practical Problems in Elektrolysis" címmel Organic Elektrochemistry 2. kiadás, kiadó: M.M. Baizer és H. Lund, Marcel Dekker, New York 1983, 168. oldal ismertet — végezzük. A berendezés két 250 ml gömblombikból áll, amelyek egy féligáteresztő membránon (Nation*) át kapcsolódnak és egy higanykatóddal és egy szénanóddal vannak felszerelve. A katódteret 150 ml, 0,2 mólos nátrium-hidroxid-oldattal és 10 g p-hidroxi-azo-benzolt tartalmazó oldattal töltjük fel, a pH érték nagyobb, mint 12. Az anódteret 0,5 mólos nátrium-hidroxid-oldattal töltjük fel. A katódteret egy hőmérővel és egy viszszafolyató hűtővel szereljük fel. A katódteret az egész folyamat alatt nitrogéngázzal öblítjük. A hőmérsékletet 80°C-ra emeljük és mágneses keverővei végzett keverés közben a standard kalomel-elektróddal szemben mért —1,2 V feszültségen eiektrolizálunk. A kezdeti áramsűrűség 10 A/dm2. Ezt fokozatosan csökkentjük. Az oldat kezdetben opálos, majd enyhén színeződik, halvány barna színű lesz. Az visszafolyató hűtő átszerelésével a keletkezett anilin nagyrészét a reakcióelegyből kidesztilláljuk, miközben a hőmérsékletet 100°C-ra emeljük. A nitrogéngáz-áram és a vízgőz az anilint a gyűjtőedénybe viszi. A katódfolyadékot lehűtjük, majd pH 6,5 értékig semlegesítjük. Ezután 0°C hőmérsékleten állni hagy. juk, miközben a p-amino-fenol halvány bar11 na kristályok formájában kiválik. 4,6 g (hozam: 84%) címszerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja: 189,9°C. 9. példa 2-klór-4-amino-fenol előállítása 10 g 4-feniI-azo-2-klór-fenolt redukálunk a 8. példában ismertetett módszer szerint. 5,4 g (hozam: 86%) cimszerinti vegyületet kapunk, aminek olvadáspontja: 153°C. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű p-amino-fenolok, a képletben R, jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy-COOH-csoport, előállítására egy (II) általános képletű p-fenil-azo-fenol, a képletben R, jelentése a fentiekben megadott, vizes közegben végzett elektrolitikus redukciójával, azzal jellemezve, hogy az elektrolízist bázikus közegben, amelynek pH-értéke legalább az alkalmazott p-fenil-azo-fenol pKa értékével megyegyező, legalább 50°C, előnyösen 70—100°C hőmérsékleten végezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás 5-amino-szalicilsav előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási anyagot alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás p-amino-fenol előállítására,'azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási anyagot alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás 2-klór-4-amino-fenol előállítására, azzal jellemezve, hogy megjelelő kiindulási anyagot alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a közeg pH értéke 12-nél nagyobb. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a potenciál 0,1—0,7 V-al negatívabb, mint a redukálandó vegyület féllépcső potenciálja az alkalmazott pH értéken. 12 5 10 15 20 25 30 35 40 1 lap rajz képletekkel
